Энтальпия процессов в растворах равновесных процессо

Значение изменения энтальпии перехода газа из стандартного состояния в раствор равно значению теплоты растворения газового компонента с обратным знаком. Эта теплота выделяется при переходе компонента из стандартного состояния в равновесный с ним водный раствор. При дальнейшем повышении концентрации компонента в растворе, необходимой для достижения конечного состояния процесса (гипотетического чистого компонента), энтальпия не меняется, поскольку принимается соблюдение закона Генри. [c.148]

Следовательно, если взять из изотермы адсорбции величины концентраций, соответствующих при различных температурах одинаковым количествам сорбированного вещества, и нанести их на график согласно с уравнением Клаузиуса — Клапейрона, то угол наклона прямых дает изменение энтальпии при переходе полимера из объема раствора на поверхность. Этим методом многие авторы рассчитали теплоты адсорбции, хотя в некоторых случаях и не было доказательств обратимости адсорбции, а уравнение Клаузиуса — Клапейрона предполагает полную обратимость процесса адсорбции и его равновесность. [c.51]

Диффузия — с учетом таких представлений — во многих аспектах аналогична вязкому течению, с той только разницей, что в этом процессе участвуют разные молекулы. Диффузия в растворах предполагает скольжение молекул растворителя и молекул растворенного вещества относительно друг друга. В процессе движения молекулы растворенного вещества должны преодолеть потенциальный барьер (барьер свободной энтальпии), разделяющий два смежных равновесных [c.191]

Отметим теперь узловые точки процессов машины в i—i диаграмме. Для этого проведем линии постоянного давления р в кипятильнике и конденсаторе и Ро—в абсорбере и испарителе для жидкой и паровой фаз. Затем нанесем изотермы и Точка пересечения изотермы с линией давления р характеризует состояние жидкости по выходе ее из абсорбера (точка 4). Раствор из абсорбера подается водоаммиачным насосом в кипятильник. После насоса температура жидкости 4, концентрация давление р и энтальпия /4 (точка 1). (Мы пренебрегаем изменением энтальпии жидкости при прохождении ее через насос). Раствор при давлении р (точка 1) находится ниже кривой кипения, следовательно, является охлажденной жидкостью. Процесс в кипятильнике начинается от точки/. Здесь раствор сначала подогревается при постоянной концентрации и давлении р до состояния насыщения (точка 1°), после чего начинается кипение. Конец процесса кипения при постоянном давлении р соответствует высшей температуре в генераторе Точка пересечения изотермы с линией давления р (точка 2) определяет состояние жидкости в конце процесса кипения. Состояние пара вначале кипения находится пересечением изотермы в области влажного пара с линией давления р (точка 1 ), а в конце процесса кипения-пересечением изотермы 2 в области влажного пара с линией того же давления пара р (точка 2 ). Состояние пара, поступающего из кипятильника в конденсатор, равновесное среднему состоянию жидкости в кипятильнике, определяется точкой 5. Таким образом, линия /—1° характеризует процесс подогрева жидкости до состояния кипения, линия 1°—2—изменение состояния жидкой фазы во время кипения в кипятильнике, а V—2 —изменение состояния паровой фазы при кипении в кипятильнике. [c.482]

В связи с тем что слабый раствор перед поступлением его в генератор находится в перегретом состоянии, при мелкодисперсном распылении в форсунках генератора он будет вскипать с выделением пара (процесс 7—5 — адиабатно-изобарная десорбция). Точка 5 характеризует равновесное состояние раствора в начале процесса 5—4 изобарной десорбции (кипение в затопленном генераторе). Положение точки 5 на изобаре (рис. 1.48) определяют методом последовательного приближения принимают значения температуры в точке 5, проводят линию действительного процесса кипения 5—4, находят среднюю температуру раствора 7 р, а по ней — р и энтальпию перегретого пара г з- до тех пор, пока прямая линия процесса 3 —7 не пересечется с изобарой р в искомой точке 5. Для данных условий = 319 К, = Т + Т ) 2 = = (319 + 333)/2 = 326 К, = 57,3 %, 5 = 55,8 %, з- = 80 [c.80]

Поскольку коллоидно-мицеллярные растворы типичных ПАВ являются термодинамически устойчивыми и равновесными системами, то для описания их возникновения и свойств можно использовать термодинамический подход, что в принципе невозможно в отношении лиофобных коллоидов. При этом для расчета термодинамических функций процесса мицеллообразования в принципе безразлично, считать ли мицеллы отдельной фазой (псевдофазой), или рассматривать мицеллообразование как процесс, подчиняющийся закону действующих масс. Обе модели приводят к одинаковым выражениям для энергии Гиббса и энтальпии мицеллообразования. [c.48]

Согласно теории термодинамики необратимых процессов в изотермических системах силой, вызываю.щей диффузию, является градиент химического потенциала. На первый взгляд непонятно, как химический потенциал, соответствующий равновесным состояниям (характеризующий количество свободной энтальпии), можно использовать для описания скорости необратимых процессов, и в том числе скорости диффузии. Хорошо известно, например, что скорость химических реакций не пропорциональна, в общем, изменению свободной энтальпии процессов. Однако при детальном анализе проблемы было найдено [39], что изменение свободной энтальпии при диффузии, обусловленное смешиванием растворов разной концентрации (которое определялось по градиенту химического потенциала), можно отождествить с работой диффузионных сил против трения среды. Поскольку диффузия — процесс медленный, отклонения от равновесного состояния в течение такого процесса гораздо меньше, чем в большинстве химических реакций. Общее изменение свободной энтальпии при этих условиях почти равно энергии, дисси-пируемой при трении. Таким образом, в изотермической системе термодинамические силы, обусловливающие диффузию i-ro компонента [c.207]

При расположении макромолекул типа б происходит разделение их по длинам и образование макромолекулами одной длины отдельного кристалла. Такая картина соответствует предельному случаю эвтектического разделения на фазы раствора при кристаллизации. Два компонента совместимы в расплаве, но не совместимы в кристал лическом состоянии. Такой предельный тип равновесной кристаллической структуры должен был бы встречаться наиболее часто, так как при указанном способе расположения макромолекул отсутствуют геометрические препятствия к упаковке их концов. Однако реализация такой структуры в действительности затруднена вследствие стремления полимерных цепей складываться при кристаллизации (разд. 3.2.2Л), которое ограничивает рост кристаллов как при кристаллизации из расплава, так и из раствора. Складывание макромолекул дает также возможность входить в один и тот же кристалл макромолекулам различной длины, поскольку ограничения к вхождению в кристалл определяются в большей степени процессом молекулярного зародышеобразования, а не соблюдением условий, необходимых для образования равновесного кристалла (разд. 5.3). Стабильность кристаллов из сложенных цепей, образованных смесью макромолекул различной длины, была проанализирована Линденмейером [ 145], который показа , что каждому молекулярновесовому распределению отвечает определенная длина складки, при которой свободная энтальпия таких кристаллов минимальна. Принимая во внимание низкие значения коэффициента диффузии макромолекул и решаю-шую роль молекулярного зародышеобразования, следует ожидать существования большого количества различных метастабильных равновесных кристаллических состояний. Линденмейер [ 146] предпринял попытку качественно объяснить образование наблюдаемых в действительности метастабильных кристаллов из сложенных макромолекул с широким распределением по длине на основе фазовых диа1 рамм многокомпонентных систем. [c.120]

Следует отметить, что при полимеризации при повышенных температурах в растворах в диоксане наблюдаемые значения равновесных концентраций мономера Мравн выще аналогичных значений, полученных при полимеризации полимера в растворах в ДМФА. Зависимость 1п [Мравн]" от обратной температуры (1/Т), приведенная на рис. 1, позволяет определить величины энтальпии и энтропии процессов полимеризации в диоксане и ДМФА. [c.102]

Диаграммы состоят из двух частей верхняя часть для газовой фазы раствора, нижняя — для жидкой. В газовой фазе находится практически чистый перегретый пар холодильного агента, так как давление паров масел мало. С помощью диаграммы по известным р ч Т определяют состав жидкой фазы кипящего раствора и энтальпию жидкой фазы. По диаграмме можно рассчитать и построить практически все рабочие процессы, происходящие в маслозаполненных винтовых и ротационных компрессорах и в теплообменных аппаратах холодильных машин. При использовании диаграммы I — I для расчетов необходимо учитывать, что они построены для равновесных состояний растворов, которые не достигаются в реальных процессах. [c.238]

В связи с тем что слабый раствор на входе в генератор недогрет до состояния равновесия, он сначала подогревается в нем до равновесного состояния 5 и затем кипит в процессе 5—4. Температуру 5 находят по 1—1 диаграмме по известным значениям рл и 1л Тъ — 349,5 К- Средняя температура раствора, кипящего в генераторе, Гр = (Г4 Н- Гь)/2 = (365 + 349,5)/2 = 357,25 К-Концентрация раствора, соответствующая температуре Гр (точка 6), р = 61,8 %. Энтальпию перегретого пара на выходе из генератора определяют по 1—1 диаграмме при известных рд и IV = 3067,4 кДж/кг. Теплота генератора дн = 1у + (/ — ) = 3067,4 + (16 — 1) 366,8 — 16-325,14 = [c.75]

Катионы, находящиеся в различных позициях в кристаллах цеолитов, существенно различаются по своим энергетическим и энтропийным характеристикам. Кроме того, внутрицеолитные растворы весьма концентрированы ( 20 N в цеолите А, 18 ТУ в X, 13 в У и т. д.), количество воды составляет 1—2 молекулы на катион. Обе эти причины приводят к весьма сильной зависимости селективности от состава равновесных фаз для многих пар катионов. При этом основной вклад в численные значения коэффициентов равновесия и селективности вносит энтропийный фактор, а энтальпии ионообменных процессов невелики (0,5—2 ккал/ г-ион) [7, 9, 10]. [c.46]

Перед измерениями теплоемкости каждую смесь ПВМС—ХМ—ХБ выдерживали несколько десятков часов при 320 К для достижения равновесного распределения компонентов, после чего охлаждали ее в калориметре до 80 К со скоростью ЫО- град-сек- . При этом происходило стеклование растворов ХМ и ХБ в полимере, а в ряде образцов — кристаллизация одной или двух жидких фаз. В последующем процессе измерения теплоемкости нагрев смесей проводили со скоростью 4-10 град-сек . Во всех случаях определяли температуры стеклования (Tg), а для кристаллических фаз — температуры (Тт) и энтальпии (АНт) плавления. [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология