Энергия формы

Особенности микромира. Основные положения квантовой механики. Квантование энергии. Корпускулярно-волновой дуализм. Принцип неопределенности. Волновая функция. Атомная орбиталь. Вероятность и плотность вероятности. Квантовые числа. Энергия, форма и расположение в пространстве атомных орбиталей. [c.17]

Конформерам отвечают только минимумы энергии (форма кресла и твист-форма) между тем каждая из представленных на рисунке структур является конформацией циклогексана. [c.261]

Область пространства вокруг ядра атома, в которой наиболее вероятно пребывание электрона, называют атомной орбиталью. Орбитали различаются энергией, формой и положением относительно друг друга в пространстве. [c.19]

Однако при больших частотах со, более высоких температурах окружающей среды или больших амплитудах напряжения подводимая в образец механическая энергия превышает тепловую, которая может быть отведена из образца теплопроводностью или излучением. В зависимости от экспериментального устройства ослабление образца происходит путем термического размягчения и (или) пластического течения. Интервал напряжений и диапазон частот, в котором следует ожидать данный тип термического ослабления, можно рассчитать, зная подводимую энергию, форму образца и его тепловые свойства. Если в цилиндрическом образце радиусом R достигается термическое равновесие, то выражение [c.292]

Термодинамика — это раздел физики, изучающий энергию формы ее проявления и законы, контролирующие ее свойства. Она возникла как наука, изучающая взаимные превращения теплоты и работы в тепловых двигателях (паровых машинах). Основателем термодинамики считается французский ученый С. Карно (1796—1832), заложивший в своей книге Размышления о движущей [c.43]

В невырожденных системах, если содержание одной из форм менее 1% (хв<0,01), т. е. разность энергий форм ДО (или, грубо, Д1 —разность глубины потенциальных ям) более - 15 кДж/моль, то чувствительность метода динамического ЯМР становится недостаточной для фиксирования обменного процесса. Оптимально его применение к изучению состояний при сравнимых заселенностях. [c.43]

Зная дискретные уровни энергии, форму границы непрерывного спектра и коэффициенты поглощения в области дискретного и непрерывного спектра, можно проводить расчеты спектров поглощения и определять заряды на атомах. [c.253]

В молекуле ЫНз основной колебательный уровень находится ниже барьера инверсии . При достаточном понижении температуры и использовании метода с достаточным временным разрешением можно экспериментально наблюдать устойчивую, т. е. соответствующую минимуму энергии форму. Для несимметрично замещенных производных аммиака при применении метода протейного магнитного резонанса критической является температура около [c.370]

Энергия формы ванны несколько выше, в частности из-за того, что две пары углеродных атомов (в основании ванны) находятся в четной конформации. В форме кресла все конформации нечетные, ее внутренняя энергия меньше. Поэтому соединения ряда циклогексана существуют как правило в форме кресла. [c.75]

Исходя из этих соображений, можно следующим образом вычислить разность внутренних энергий форм ванны и кресла [c.333]

Удельный расход энергии форме Т1 п-ла иа выработку холода по формуле (5.34) эаз,=2480/1170=2,12. [c.124]

Помимо двух фаз—рассеянной и непрерывной,— в состав коллоида всегда входит еще третий компонент. Этот компонент обычно содержится в коллоиде в очень небольших количествах и сосредоточен на поверхности раздела между двумя фазами. Он образован ионными или молекулярными частицами, адсорбированными на поверхности раздела фаз, в частности, по той причине, что эта поверхность обладает определенной энергией. Форму энергии, присущую поверхности раздела фaз, принято называть поверхностной энергией. В следующем разделе мы подробнее познакомимся с этой особой формой энергии. [c.494]

Наиболее обедненная энергией и поэтому наиболее устойчивой является такая форма, в которой 6 атомов водорода расположены возможно дальше друг от друга. Такая конформация называется заторможенной или скошенной (а), ей соответствует угол кручения ср = (2/г + 1)я/3. В наиболее богатой энергией форме заслоненной или эклиптической конформации (б) атомы водорода заслоняют друг друга, и расстояние между ними наименьшее (ф = 2/гя/3). При вращении на угол 2я = = 360° каждая из конформаций повторяется три раза (рис. 1.3.6). [c.109]

Вторая, более богатая энергией форма образуется, вероятно, в сравнительно незначительном количестве при притоке энергии извне — нагревании или облучении ультрафиолетовыми лучами. [c.33]

Магнитная проницаемость и магнитная индукция в различных магнитных постоянных и переменных (в т. ч. импульсных) полях различной частоты коэрцитивная сила удельное электросопротивление прямоугольность и форма петли гистерезиса) удельные потери- коэффициент переключения стабильность свойств при воздействии температуры, механических нагрузок, магнитных полей иногда — механические и коррозионные свойства Магнитная энергия форма петли гистерезиса остаточная индукция индукция насыщения температурная зависимость магнитных свойств проницаемость в разных полях удельное электросопротивление механические и коррозионные свойства некоторые специфические свойства, относящиеся к условиям магнитной записи [c.248]

Если плотность включений достаточно высока и они расположены на малых расстояниях друг от друга, соизмеримых с их собственными размерами, то форма каждого включения будет зависеть от его окружения. Последний эффект возникает за счет того, что упругая энергия взаимодействия включений зависит от их формы. Поэтому в условиях, когда упругая энергия взаимодействия становится соизмеримой с собственной упругой энергией, форма включений становится зависящей от их взаимного расположения. [c.197]

Конформационная карта рис. 13 показывает, что энергии форм Я VI В примерно равны, а учет электростатических взаимодействий мог бы привести к понижению энергии формы В. Важно отметить, что не только электростатические взаимодействия, но и свобода движений боковых радикалов влияет на относительную стабильность различных конформаций. Действительно, свободная энергия дипептида или участка полипептидной цепи, содержащего боковой радикал, определяется как энтальпией Н, на которой мы до сих пор сосредоточивали наше внимание, так и энтропийным фактором Т8 Р = Н— —ТЗ), причем, с точностью до постоянной конфигурационная энтропия 8 = Я пЕ, где Z — статистическая сумма, Я — газовая постоянная. Большая свобода движений привеска соответствует большей энтропии, а, следовательно, выигрышу свободной энергии. [c.125]

Однако разница в абсолютных значениях энергии форм Н и В довольно велика, ибо дипептидные фрагменты учитывают сильные кулоновские взаимодействия амидных групп. [c.155]

В отличие от изложенных представлений цепной теории, в качестве активного центра фигурирует здесь не радикал, а некий агрегат атомов катализатора или носителя, образовавший за счет энергии реакции более богатую энергией форму. В отношении этих представлений остаются в силе те же соображения, которые высказаны относительно цепного механизма. Кроме того, нет еще достаточно обоснованной теоретической оценки вероятности существования таких неравновесных центров на поверхности работающего контакта. [c.103]

Разность расчетных значений энергии форм Са и Се. [c.339]

Значения Ду из спектров ЯМР метиленовых протонов кольца не превышают 0.02 м. д. (рис. 2а). Для эфиров 42-47 с различными по конформационному объему заместителями у С характер сигнала метиленовых протонов при комнатной температуре указывает на инверсию между двумя невырожденными по энергии формами софы. Это подтверждается изменениями спектра, наблюдаемыми при понижении температуры образца (рис. 26). Степень смещения равновесия определяется природой [c.348]

Это уравнение имело бы более привычную для уравнения свободной энергии форму, если бы выражение М-д 1(М—Й-а) было заменено Мольной долей или величиной, описывающей состав. Стандартное состояние соответствует значению отношения Н = 1. [c.226]

За нуль принята энергия форм НС=СН (кДж/моль) [c.176]

При выходе из распылителя на поверхности струи жидкости возникают возмущения. Их вызывают и определяют их энергию форма отверстия распылителя, завихрения в распылителе, наличие в струе твердых частиц и пузырьков газа, сжатие и расширение струи по мере ее движения через распылитель, динамическое воздействие окружающей среды, турбулентность потока и др. Под влиянием этих факторов частицы жидкости, лежащие на поверхности раздела ф)аз, смещаются, поверхность струи, деформируется и отклоняется от равновесной формы. Увеличение свободной энергии поверхности, связанное с деформацией, ведет к проявлению. действия молекулярных сил, стремящихся сократить суммарную поверхность струи, придать ей форму, соответствующую равновесию. Частицы жидкости, смещенные из равновесного положения, стремятся вновь вернуться к нему. Проходя через это положение по инерции, они вновь испытывают действие возвращающих сил и т. д. В результате на поверхности струи возникают колебания, которые могут накладываться друг на друга и при этом либо затухать, либо возрастать. Последнее определяется физическими параметрами струи и окружающей среды, а также условиями вытекания жидкости из отверстия сопла. С ростом амплитуды колебаний струи устойчивость движения струи нарушается, и она распадается., [c.26]

Вопрос о моменте появления пластических деформаций при сложном напряженном состоянии материала до сих пор окончательно не решен. Надежно этот момент можно определить только прямым экспериментом [2]. Приближенно задачу решают с помощью теорий прочности, заменяя данное сложное напряженное состояние эквивалентным ему состоянием растяжения. При этом истинные напряжения а г, < х, также заменяются эквивалентными напряжениями растяжения а . Применяя теорию энергии формо- [c.54]

В форме XII расположение восьми атомов водорода при С-2, С-3, С-5 и С-6 друг относительно друга приблизительно такое же, как в заслоненной конформации этана. По этой причине потенциальная энергия формы XII значительно выше, чем формы XI. Но в форме XII имеется еще одно, особое, взаимодействие между атомами Н при С-1 и С-4. Связи этих атомов неравноценны две из них направлены от кольца (их называют бушпритными и обозначают буквой 6), а две другие направлены навстречу друг другу, хотя и под некоторым углом (их называют флагштоковыми и обозначают буквой /). Атомы й-Н не могут взаимодействовать между собой и слабо взаимодействуют с атомами Н при соседних углеродах, однако взаимодействие двух атомов /-Н очень велико. Действительно, расстояния между центрами двух /-Н атомов ( 0,18 нм) меньше суммы ил ван-дер-ваальсовых радиусов (0,24 нм) поэтому потенциальная энергия формы XII, учитывая все эффекты, должна быть больше, чем у XI на 38—46 кДж/моль. Это объясняет, почему циклогексан состоит практически только из одной формы, а не является смесью XI и XII. [c.39]

С современной точки зрения энергия — форма движения материи. В соответствии с формой движения различают тепловую, механическую, химическую, лучистую, кииетнческую и другие виды энергии. [c.6]

НОЙ формы и др.). Таким образом, сопротивление деформированию носит устойчивый или неустойчивый характер. Устойчивое сопротивление деформированию обычно сопровождается с ростом внешней нагрузки (например, при нагружении монотонно возрастающей силой). Переход из устойчивого в неустойчивое состояние сопровождается снижением интенсивности роста или спадом внешней нагрузки и называется предельным состоянием, а параметры, соответствующие ему, - критическими (критическая сила, деформация, напряжение, энергия). Формы потери устойчивости сопротивления деформации разнообразны, например, переход металла из упругого в пластическое состояние, локализация деформаций (шейко-образование) при растяжении, потеря устойчивости первоначальной формы при действии напряжений сжатия и др. Разрушение нередко происходит при нормальных условиях эксплуатации конструкций, когда в целом металл испытывает макроупругие деформации. Такие разрушения, как правило, реализуются при наличии дефектов и конструктивных концентраторов. Последние вызывают локальные перенапряжения и образование микротрещин. Трещины в металле могут существовать и до эксплуатации конструкции, например, холодные и горячие трещины в сварном соединении. При рабочих нагрузках, вследствие действия временных факторов разрушения, происходит медленный, устойчивый рост исходных трещин и при определенных условиях наступает период неустойчивого (быстрого) распространения и окончательного разрушения. Определение критических параметров неустойчивости росту трещин является основной задачей механики разрушения. Критерии механики разрушения, как и феноменологические теории прочности, постулируются на основании какого-либо силового, деформационного или энергетического параметра К (рис.2.7). Условием неустойчивости тела с трещиной является КЖкр (быстрое распространение трещины). [c.76]

Ешчная поверхность, внутри которой сосредоточена определенная доля электронного заряда. Максимальная электронная плотность отвечает наибольшей вероятности нахождения электрона. Следовательно, понятие орбиталь подразумевает форму электронного облака, которая меняется в зависимости от плотности отрицательного заряда. Орбитали могут отличаться одна от другой энергией, необходимой для удаления отрицательного заряда, формой электронного облака и ориентацией электронного облака относительно центра симметрии — ядра атома. В этом проявляется дискретность характеристик электрона, квантованность его свойств. Характеристики орбитали — энергию, форму, ориентацию в пространстве — можно задать определенными числами, которые получили название квантовых чисел. [c.35]

Помимо упоминавшихся выше есть еще одна причина невыгодности формы ванны отталкивание пары водородных атомов, находящихся в вершинах ванны. Расстояние между их центрами при нормальных тетраэдрических углах должно было бы составлять всего 1,8 А, в то время как сумма ван-дер-ваальсовых радиусов атомов водорода равна 2,4 А. Это так называемое бугшпритное взаимодействие также вносит свой вклад в повышение энергии формы ванны. [c.334]

Для некоторых организмов, например для псевдомонад, муравьиная кислота служит полноценным истопником энергии. Утилизация бактериями оксалата [уравнение (9-11)] проходит через стадию образования формиата, а также оксалил- и формил-СоА. Отметим, что на одной из стадий происходит тиаминдифосфатзависимое а-расщепление энергия формил-СсА используется с помощью СоА-трансферазы (гл. 7, разд. Е,4) для образования оксалил-СоА [28]. [c.329]

Для ряда молекул 8 , 83 Ы, 83 N3, 83 и 8 N2 мы провели расчеты по методу МО МПДП [25] и определили геометрию, минимизирующую энергию а) нейтральной молекулы и б) монокатиона. Для каждого из двух внешних потенциалов мы затем вычислили энергию форм М М , М , М, М+, М+ и определили их электроотрицательности, проведя расчеты при каждом внешнем потенциале. Результаты представлены на рис. 3. Из расчитанных 25 молекул и ионов результаты для большинства из них ложатся на прямую линию с единичным угловым коэффициентом. Наибольшие отклонения связаны с потенциалом 8 Ы2, т. е. электроотрицательности 84 и 84 N5, по-видимому, в значительной степени различаются для таких двух внешних потенциалов. Следует помнить, что мы имеем дело с результатами, целиком основанными на использо- [c.173]

Два из гранс-взаимодействий также приобретают заметную величину (расстояние 2,6А), тогда как другие остаются ничтожными (расстояние 3,0 А). В целом полуваи а устойчивее правильной ванны на 3,8 /скал таким образом, разницу в энергии форм ванны и кресла следует принять равной (25,8—19,1) =6,7 ккал1мюль. [c.51]

Энергии двух гош-форм одинаковы и преЕшшают энергию формы примерно гга 500—800 кал моль. [c.79]

Такая аргументация неверно нн1ериретирует ситуацию (несмотря па то, что это можег служить правилом для запомпиання выражения для Л). Дело в том, что основанием для уменьшения А является голько тенденция перехода в состояние с большей энтропией. Система спонтанно переходит и одно илн другое состояние лишь потому, что это соответствует увеличению энтропии вселенной, а пе потому, что один компонент переходит в состояние с более низкой энергией. Форма выражения для dA производит впечаг-ление, что предпочти гельны состояния с более низкой энергией, по это впечатление опи1бочно. AS — это изменение энтропии системы, а —AI//T—изменение энтропии окружения суммарная энтропия стремится к максимуму. [c.158]

Метод деформации с одновременной минимизацией энергии, как и цюбой из существующих методов конформационного анализа пептидов и 1елков, не в состоянии количественно оценить всевозможные структурные варианты сложного объекта, составленные из предпочтительных по энергии форм свободных аминокислотных остатков. Более того, и это также вляется принципиальным недостатком, метод не обеспечивает объектив- П>1Й контроль получаемых результатов и не гарантирует от пропуска мрспективных для последующего расчета конформаций. Его существен- е ограничение состоит в быстром увеличении компьютерного времени с усложнением системы так необходимое для каждой локальной оптимизации время увеличивается по меньшей мере квадратично росту пере- ренных одновременно возрастает число шагов и число итераций каждого нага [136]. [c.243]

Форма кресла и твист-форма разделены самым высоким барьером, соответствующим конформации переходного состояния полукрест, энергия которого (из-за углового и торсионного напряжения) на 11 ккал (46,05-10 Дж) выше энергии формы кресла. [c.277]

Для слабосмещенных равновесий энергии форм несильно различаются между собой, поэтому классификация потенциальных поверхностей, 1предложенная выше для вырожденных систем, применима в целом и для невырожденных систем. Так, если Уб(12) й Уб(21) менее 5 ккал/моль, то соответствуюш,ая потенциальная (поверхность (рис. 4. 3, г) может быть рассмотрена как система с одним несимметричным уплощенным минимумом, В том случае, если Уб(21) и Уб(12) больше 25 ккал/моль, формы Ф1 и Фа можно считать энергетически неэквивалентными жесткими формами соединения. В химии такие структуры традиционно называют изомерами. Наконец, наибольший экспериментальный интерес имеет случай барьеров, лежащих в диапазоне от 5 до 25 ккал/моль (рис. 4.3, д). В этом случае химически неэквивалентные фор.мь [c.109]

На рис. 446 показан другой случай. Хотя форма I является теперь более высокоплавкой модификацией, картины обратной (рис. 44а) не наблюдается, так как форма II по-прежнему стабильнее при низких температурах (обладая при этом более низкой температурой плавления). Когда температура возрастает, кривая свободной энергии формы II пересекает кривую формы /, и происходит переход кристалл—кристалл. При некоторых промежуточных температурах форма / стабильнее формы II, вплоть ДО температуры плавления. [c.147]

Вращение заместителя вокруг связи С -С не только влияет иа энергию формы Се, но и приводит к изменению самой конформации цикла. Характер этих превращений на примере 5-изопроиилапалога (3) - в виде зависимости относительной энергии от торсионного угла (р = Нх С-С-Ну представлен на рис. 1. Двумерньи срез ППЭ характеризуется тремя минимумами, отвечающими софе или слегка искаженной софе и тремя хмаксимумами, соответствующими искаженной софе либо полу-креслу, точки на восходящем и нисходящем участках кривой отвечают ненрерывно меняющемуся набору конформаций ПК либо искаженной софы [21]. [c.341]

Циклогексен представляет собой гибкую структуру, для которой возможны другие заслуживающие упоминания конформации форма дивана с экергией, превосходящей энергию формы полукресла на 1 ккал (4,187-10 Дж) форма ванны, иногда неправильно называемая формой полуванны, энергия которой на 7 ккал (29,31-10 Дж) больше, чел энергия формы полукресла. [c.84]