Рауля стандартное состояние

Идеальный раствор. подчиняется одновременно и закону Рауля, и закону Генри. В этом случае говорят, что он подчиняется объединенному закону Генри—Рауля. Это значит, что одновременно выполняются два уравнения (для любого компонента) /г = //л г и /г = /гх,-, что дает =/ . Тогда стандартные состояния для обоих компонентов совпадают. [c.95]

Очевидно, для растворов, проявляющих положительные отклонения от закона Рауля (см. рис. 1.6), уравнение (1.70), определяющее коэффициент активности, сохраняет тот же общий вид, но сравнение величин с единицей дает картину, обратную рассмотренной выше. Таким образом, численное значение коэффициента активности определяется выбором стандартного состояния. [c.44]

В случае растворов, близких к разбавленным, для растворителя в качестве стандартного состояния целесообразно принять этот компонент в чистом состоянии. При этом, как и для растворов, близких к совершенным, закон Рауля для растворителя может быть распространен на концентрированные растворы при условии замены мольной доли активностью, т. е. ру = р йу. [c.112]

Раствор, активности компонентов которого совпадают с их молярными долями (за стандартное состояние принимается состояние чистого компонента), называется идеальным. Идеальные растворы подчиняются закону Рауля [c.171]

Если Принять, ЧТО летучесть спирта в этом растворе определяется законом Рауля (грубое приближение для раствора, содержащего около половины другого компонента в мольных долях), то тогда активность 2 =- 2 = 0,546. Для двух растворов при равновесии и при условии, что активности определены через то же стандартное состояние (чистый спирт), а = а = 0,546. [c.269]

А. Стандартные состояния. Для растворителя (главный компонент) используем закон Рауля и в качестве стандартного состояния берем чистый растворитель. [c.264]

Если за стандартное состояние выбрать чистый компонент, то а,. = 1 при X,. = 1 и зависимость активности компонентов от состава смеси имеет характер, показанный на рис. 76. При составах смесей, отвечающих появлению (или исчезновению) новой фазы, происходит скачкообразное изменение термодинамических свойств системы и характер зависимости последних от состава смесей изменяется. Рис. 76 иллюстрирует такое скачкообразное изменение активностей компонентов в точках, соответствующих насыщенным растворам и Хд, из которых первый содержит больше компонента А, а второй — компонента В. Выше было показано, что в разбавленных растворах растворитель подчиняется закону Рауля. В насыщенных растворах [c.237]

Если стандартное состояние выбрано по Раулю и если оно соответствует чистому компоненту той же структуры, что и раствор, то уравнение (6.5) принимает вид [c.147]

Выбор стандартного состояния по Раулю для компонента 1 приводит к необходимому равенству единице в, и 7[ при Х = 1 (или ЛГ, =0). Так, (1п7,) О = J о =0 и разложение в ряд 1п 71 начинается с членов второго порядка [c.165]

Рис. 7.4. Характеристики стандартных состояний по Раулю (точка А) и по Генри (точка В)

Если в реакции (7.99), выбрано стандартное состояние по Генри с выражением состава в мольных долях, то А( в реакции подчеркивают. Если выбирают стандартное состояние по Генри с выражением состава в процентах по массе, то соответствующий символ принимает вид Л (%). Если выбирается стандартное состояние по Раулю, то сохраняется символ Л . В случае возможной неоднозначности после А в скобках указывают добавочную информацию. Например, Ре(7) означает стандартное состояние по Раулю для железа в структуре г.ц.к. 0 (% в жидком железе) означает, что в качестве стандартного состояния выбран 1 %-ный раствор кислорода в жидком железе (не в твердом железе и не в сплаве железа). [c.176]

Химические реакции, включающие стандартные состояния по Генри вместо стандартных состояний по Раулю, часто проще в использовании, поэтому следует понять расчет соответствующих значений Д0°. Некоторые типичные процедуры иллюстрируются примерами. [c.177]

Рис. 16.1. Зависимости активности (а) и коэффициентов активности (б) компонентов идеального раствора внедрения от концентрации. В стандартном состоянии растворитель А подчиняется закону Рауля, растворенный компонент С - закону Генри г - отношение числа узлов решетки внедрения к числу узлов решетки замещения / = 1 для г.ц.к. структуры, г = Ъ для о.ц.к. структуры

Для многокомпонентных систем, образующих идеальный жидкий (или твердый) раствор, активность каждого компонента в смеси по отношению к стандартному состоянию чистого жидкого (или чистого твердого) вещества равна его мольной доле Ni в жидкой (или твердой) фазе. Это вытекает из определения идеального раствора, который подчиняется закону Рауля [c.152]

Неидеальность органической фазы (отклонения от закона Рауля) можно характеризовать параметром разбавителя р= (ут) 1у8- Из уравнения (2) видно, что при постоянном составе водной фазы и одинаковом разбавлении ТБФ коэффициент распределения D пропорционален параметру разбавителя. При определении коэффициентов активности в качестве стандартных состояний выбраны чистые ТБФ и сольват. [c.167]

Если коэффициент активности стандартного состояния индивидуального соединения принять равным единице, т. е. с допущением, что межмолекулярное взаимодействие разнородных компонентов отсутствует, то избыточная энергия Гиббса будет равна нулю, т. е. при х = О и при х = 1 ДС = 0. По закону Рауля функция, проходящая дважды через нулевые значения, имеет по меньшей мере один максимум или минимум, т. е. принимает экстремальный вид (кривая 2). [c.175]

Для реальных растворов любой концентрации закон Рауля пишем в виде р. = и стандартное состояние будет соответствовать тому, в котором О = 1, р. р". р , т. е. опять соответствовать чистой жидкости. [c.313]

При выборе состояния чистого вещества в качестве стандартного закон Рауля принимает вид [c.74]

В тех случаях, когда стандартные термодинамические величины относятся к веществам, находящимся в состоянии идеального газа, константа равновесия, полученная в условиях жидкофазного процесса, отличается от рассчитанной с использованием стандартных термодинамических функций как вследствие конкурирующего равновесия газ — жидкость, так и в результате отклонения от идеального состояния. Для перехода от константы равновесия для жидкофазных условий к газофазной константе равновесия Кг при оценке стандартной свободной энергии реакции и для обратного расчета можно вместо фугативностей использовать парциальные давления я применить закон Рауля. Тогда [c.135]

Из этого уравнения видно, что кривые 1яу1 = ф( ) и lgY2 = = ф( с) должны иметь обратный наклон. Характерные зависимости коэффициентов активности от состава для бинарных систем представлены на рис. 1. Рис. , а показывает зависимость коэффициентов активности компонентов от состава для системы с положительными отклонениями от закона Рауля. При концентрации любого компонента равной единице коэффициент активности его, в соответствии с выбором стандартного состояния, равен единице, а lg Y= 0. По мере уменьшения концентрации рассматриваемого компонента величина у возрастает. Если коэффициент активности одного компонента больше единицы во [c.28]

За стандартное состояние принимается состояние чистого компонента в равиоьесии с паром при давлении р . В этом случае идеальный раствор по определению подчиняется закону Рауля р = коэффициент активности в реальном растворе у ------ [c.139]

Стандартным состоянием твердого тела или жидкости Б чистом виде или в растворе является чистое вещество. ц = ц° + / Г1па. Если вещество чистое, то М, = М,° и а . Таким образом, в условиях равновесия мы заменяем активности каждого чистого вещества единицей, что равноценно пренебрежению ими. Если вещество не вполне чистое, то в первом приближении активности можно заменить мольными долями (согласно закону Рауля), но не концентрациями. [c.285]

Если ко.мионеит присутствует в избытке (растворитель, обозначаемый индексом 5 ), то стандартное состояние определить просто. Все растворители ближе соответствуют закону Рауля, когда они приближаются к абсолютной чистоте, и иозтому активность [c.259]

Отметим, что отклонения от идеальности исчезают при бесконечно.м разбавлении, если стандартное состояние рассматривается в связи с законом Генрн, однако онп исчезают для чистого вещества, если стандартное состояние рассматривается в связи с законом Рауля для растворителей. [c.263]

Выбор стандартного состояния компоневта для определения его А., строго говоря, произволен, однако в р-рах неэлектролитов как для р-рителя, так и для растворенного в-ва чаще всего в качестве стандартного выбирают состояние чистого в-ва при данных давл. а т-ре. В этом случае отклонение Vi от 1 означает, что р-р ве подчиняется Рауля закону, для бин ного р-ра это отклонение определяет знак неидеальности. При vi > 1 неидеальность считается положительной, при v< < I — отршительной. Иногда оказывается более удобным для растворенного неэлектролита S использовать в качестве стандартного состояния его состояние в таком гипотетич. р-ре с нек-рыми св-вами предельно разбавл. р-ра н концентрацией s, равной едикиЕЮ (чаще всего мольной долей), чтобы в предельно разбавл. р-ре вы- [c.19]

Раствор называется идеальным, если активность одного из его составляющих пропорщюнальна его мольной доле во всем концентращюшом диапазоне. Если стандартное состояние выбрано по Раулю а = 1 при = 1), то эта пропорщюналь-носгь выражается равенством [c.148]

Стандартное состояние для растворителя 1 выбрано по Раулю, член J в разложении In7i отсутствует, так как он равен нулю (7i)z,-> 1 = 1-Уравнение Гиббса-Дюгема может быть переписано в виде [c.225]

Из этого уравнения видно, что кривые lgVi = 9( ) и lgY2=9(->f) должны иметь обратный наклон. На рис. 3, а показана зависимость коэффициентов активности компонентов от состава для системы с положительными отклонениями от закона Рауля. При концентрации любого компонента, равной единице, коэффициент активности его, в соответствии с выбором стандартного состояния, равен единице, а lgY = 0. По мере уменьшения концентрации [c.29]

Хотя стандартное состояние может быть основано на любых типах поведения системы, ради простоты выбор обычно ограничив вают одним из двух основных типов (рис. 2-1). Первый тип повв дения определяется предельными характеристиками вещества по мере приближения его к нулевой мольной доле (конденсированная фаза) или к нулевому парциальному давлению (газовая фаза). Этот тип называют поведением по Генри. Другой тип — предельное поведение вещества по мере приближения его к мольной доле, равной единице такой тип называется поведением по Раулю. Таким образом, предполагается, что активность приближается к предельной концентрации в одном случае — по мере приближения концентрации к нулю, в другом — по мере приближения мольной доли к единице. На практике мы по возможности выбираем стандартное состояние по Раулю, а состояние по Генри — лишь в силу необходимости. Газы близки к стандартному состоянию при давлениях, достаточно низких для того, чтобы не происходило взаимодействие между их молекулами, и это состояние экстраполируется таким образом идеальный газ имеет активность (летучесть), равную единице при парциальном давлении, равном единице (1 атм). Реальные газы обычно имеют активность меньше единицы при парциальном давлении, равном единице. [c.18]

Эти данные оказываются вполне достаточными при термодинамическом расчете равновесий для идеальных систем, подчиняющихся законам Рауля и Генри. Поскольку активность равна отношеник> летучестей в данном и стандартном состоянии (а —///°), а летучесть вещества в растворе всегда равна летучести пара, находящегося с ним в равновесии (которую можно считать равной его парциальному давлению Рг), по закону Рауля имеем [c.251]

Рассмотренный метод оказывается непригодным для растворов, отклоняющихся от законов Рауля и Генри к таким растворам относится большинство систем, представляющих практический интерес. Согласно теории активностей, в этих условиях необходимо знать термодинамические характеристики растворенных веществ в стандартном состоянии, которым считается их состояние в идеальных растворах с активностью, равной единице. Для описания этого (обьгано фиктивного) состояиия требуются экспериментальные данные об изменении парциального давления компонента над раствором в зависимости от его мольной доли в области очень разбавленных растворов, когда безразмерную активность вещества в газовой фазе можно приравнять его парциальному давлению в атмосферах [c.35]

Для идеального раствора во всей области концентраций я = Х и 7 = 1. Величина р (Г, р) в формулах (Х1У.21) и (Х1У.23) — стандартное значение химического потенциала при заданных Тир. Это значение химического потенциала при = 1. Для растворов неэлектролитов, в которых оба компонента выступают как равноправные (оба компонента в чистом состоянии жидкие, исследуется широкая область концентрации растворов), за стандартное для каждого из компонентов обычно принимают состояние чистого компонента а д..=1= 1 Уг1зс =1 = 1 в этом случае [х (Т, р) — значение химического потенциала чистого -го компонента при заданных Тир. Если пар над раствором идеален, то уг = Рг/Р/где Х1 — мольная доля г-го компонента в растворе, рг — его равновесное парциальное давление над раствором р — давление пара чистого -го компонента. В случае идеального раствора уг = 1 и справедлив закон Рауля (XIV. 12) Р = Р Х1. Значения уг > I отвечают положительным отклонениям [c.403]