Фрейндлиха теория

Этот вывод и некоторые другие соображения, также говорящие в пользу зависимости подвижности от радиуса (влияние релаксации ионных атмосфер), все еще нельзя считать полностью подтвержденными экспериментально. Фрейндлих и Абрамсон (1927—1928 гг.) показали, что электрофоретическая подвижность частиц суспензий кварца и других веществ, покрытых адсорбированным яичным альбумином, не зависит от их размеров. Так как использовавшиеся при этом частицы были большими (>1 мкм), а толщина ионной атмосферы 1/и была мала (<10 см), то условие кг > 1 было выполнено и независимость от г объяснима. Однако Овербек в 1950 г. установил, что подвижность макромолекул яичного альбумина г = 2-10 см) та же, что и у больших частиц, покрытых альбумином, а это уже противоречит требованиям теории. В то же время Муни в 1924 г. нашел, что электрофоретическая подвижность мелких капель масла зависит от их величины. [c.140]

Фрейндлих, создатель адсорбционной теории коагуляции, считал, что причиной антагонизма является способность одного иона понижать адсорбционную способность, а следовательно, и коагулирующую силу другого иона. [c.302]

Штерн (теория двойного слой), Фрумкин Фрейндлих (- потенциал) [c.11]

Действительно, лри переходе от 0,1 н. раствора к 1,0 н. толщина двойного слоя получалась порядка радиуса иона и меньше. Кроме того, оставаясь на позициях теории Гуи, трудно понять смысл разницы в понятиях термодинамического фазового потенциала и электрокинетического потенциала. До появления работ Смолуховского и Фрейндлиха, при объяснении механизма электрокинетических явлений, величины фазового скачка потенциала е и электрокинетического потенциала отождествлялись и граница скольжения фаз по отношению друг к другу предполагалась находящейся между двумя обкладками двойного слоя. Смолуховский, а также Фрейндлих в своих работах указывали, что при наложении внешнего злектрического поля тангенциально по отношению к поверхности раздела передвигаются, вероятно, [c.34]

Адсорбционная теория коагуляции Г. Фрейндлиха. Эта теория исходит из положения, что при коагуляции золей ионы-коагуляторы адсорбируются коллоидными частицами в соответствии с изотермой адсорбции Л = Л с /". При этом Фрейндлих считал, что коагуляция наступает при одинаковом понижении -потенциала, которое достигается при адсорбции эквивалентных количеств различных ионов. [c.426]

Авторами предлагались различные теории коагуляции электролитами. Сюда относятся химическая теория коагуляции (Дюкло), адсорбционная теория (Фрейндлих), электростатическая теория (Мюллер, А. И. Рабинович, В. Д. Каргин). Однако все они по тем или иным причинам утратили свое значение и представляют сейчас только исторический интерес . В настоящее время общепризнанной является физическая теория коагуляции электролитами, базирующаяся на общих принципах статистической физики, теории растворов и теории действия молекулярных сил. Физическая теория [c.289]

Существует ряд теорий коагуляции, пытающихся объяснить ее только явлениями адсорбции (Фрейндлих) или только электростатическим сжатием двойного слоя (Мюллер), однако из сказанного следует, что теория не может иметь такого одно- [c.139]

При коагуляции коллоидных растворов почти всегда имеет место обмен между коагулирующими ионами прибавляемого электролита и ионами, находящимися в диффузной и адсорбционной части двойного электрического слоя. Фрейндлих с сотр. [6, 9, 42] подробно исследовал этот процесс и развил адсорбционную теорию коагуляции. Она оказалась весьма плодотворной и на ее основе удалось не только обосновать правило Шульце — Гарди, но и объяснить ряд отклонений от него. Несмотря на всеобщее признание, теория Фрейндлиха не выдержала испытания времени постепенно накопилось много фактов, не подтверждающих ее. Параллельно начали развиваться чисто электростатические представления, например теория Мюллера [6, 43], которая объясняла коагуляцию исключительно сжатием диффузного ионного слоя. [c.142]

Что же касается теории Фрейндлиха коагуляции и адсорбции, то данные настоящей работы подтвердили ее неправильность в том смысле, что изотермы адсорбции катионов различной валентности имеют различную форму, а не одинаковую, как предполагал Фрейндлих [18]. [c.43]

Существует ряд теорий коагуляции, пытающихся объяснить ее только явлениями адсорбции (Фрейндлих) или только электростатическим сжатием двойного слоя (Мюллер), однако из сказанного следует, что теория не может иметь такого одностороннего характера. Поскольку все факторы коагуляции различными путями приводят к такой перестройке двойного электрического слоя, при которой происходит его сжатие, возникает вопрос—почему вообще сокраще- Рис. 58. Перекрытие ионных атмо-ние толщины двойно- коллоидных частиц (по [c.139]

Немалый вклад в разработку теории и практики адсорбции внесли зарубежные ученые Гиббс, Фрейндлих, Полян и, Брунауэр. [c.436]

Устойчивость и коагуляция связаны непосредственно с взаимодействием частиц дисперсной фазы между собой или с какими-либо макроповерхностями. Это взаимодействие также определяет адгезию частиц к макроповерхностям и структурообразование в дисперсных системах. Поэтому в основе любой теории устойчивости лежит соотношение между силами притяжения и отталкивания частиц. Существует единое мнение в отношении природы сил притяжения, которые обусловлены межмолекулярными силами Ван-дер-Ваальса. Силы же отталкивания между частицами могут иметь разную природу, соответствующую факторам устойчивости. Предложено несколько теорий, объясняющих те или иные экспериментальные факты с различных позиций (Дюкло, Фрейндлих, Мюллер, Рабинович, Оствальд и др.). Однако все эти теории были односторонними, они не учитывали и не объясняли многие факты. Создание общей количественной теории устойчивости дисперсных систем оказалось крайне трудной задачей. [c.325]

Следующим этапом в развитии коллоидной химии является период изучения размера частиц коллоидных систем (В. Освальд в Германии и П. П. Веймарн в России). Наиболее важное значение имело выяснение зависимости свойств веществ от дисперсности. В период изучения дисперсных систем развилось учение об адсорбции (М. С. Цвет, 1903 В. А. Шишковский. 1908 И. Лепгмюр, 1917 Г. Фрейндлих, 1926 Н. А. Шилов, 1930). В это же время были за.южены теория двойного электрического слоя (Г. Гуи, Д. Чепмен, О. Штерн, 1910-1924) и теория коагуляции (М. С. Смо-луховский, 1918). Учение о поверхпост 1ых явлениях постепенно становится основой коллоидной химии, ее теоретическим фундам ентом. [c.8]

Наука об адсорбции начала интенсивно развиваться в конце прошлого и в начале этого столетия. Большой вклад в ее развитие внесли отечественные ученые М. С. Цвет, изобретатель противогаза акад. Н. Д. Зелинский, Н. А. Шилов и М. М. Дубинин, Л. К- Ле-пинь и А. Н. Фрумкин. Очень много для ра.зработки теории и практики адсорбции сделали зарубежные ученые Гиббс, Лэнгмюр, Фрейндлих, Поляни, Брунауэр и др. [c.130]

Адсорбционная теория (Фрейндлих) объясняла снижение заряда процессом адсорбции ионов. Согласно электростатической теории (Мюллер), увеличение с приводит, при постоянном заряде, к снижению -потенциала, а следовательно и устойчивости системы. Теория Рабиновича рассматривала совместное действие ионного обмена и снижение -потенциала. В теории, развитой Оствальдом, коагуляция рассматривалась как вытеснение дисперсной фазы межионными силами притяжения, действующими в дисперсионной среде (сжатие динамической ионной решетки ), В этом представлении параметром, определяющим коагуляцию, является величина коэффициента активности электролита. [c.247]

В эксперимсп льном изучении и длите о>ной оживленной дискуссии о причинах стабилизации гидрофобных золей участвовали Г. Шульце и У. Гарди, Г. Мюллер, Г. Фрейндлих, Г. Кройт, А. И. Рабинович и др. В работах Б. В. Дерягина и сотр. были сформулированы представления об основном термодинамическом факторе устойчивости коллоидных систем—расклинивающем давлении в тонких слоях жидкости и о главных его составляющих. Б. В. Дерягиным совместно с Л. Д. Ландау была создана современная теория устойчнвоств в коагуляции лиофобных золей электролитами независимо и несколько позднее эта теория была развита Е. Фервеем и Дж. Овербеком. [c.13]

Однако дальнейшие исследования коллоидных систем, особенно изучение зависимости их устойчивости от наличия и концентрации электролитов в растворе, детальное изучение движения частиц в электрическом поле показали недостаточность представлений дисперсоидологии для понимания свойств коллоидных систем. Экспериментальные данные по осаждению коллоидов электролитами (коагуляция коллоидов) получили Шульце (1882) и Гарди (1900), позднее обширные исследования произвели Фрейндлих и Кройт теорию кинетики коагуляции разработал Смолу-ховский (1916) большое значение имело также развитие работ по теории адсорбции и строению поверхностных и мономолекулярных слоев (1917, Лангмюр 1890, Рэлей и др.). В России в этот период важные работы провел Ду-манский (с 1903 г., измерения электропроводности в коллоидных растворах, в 1913 г. применение центрифуги для определения размеров частиц), который с 1912 г. начал читать первый курс коллоидной химии. Весьма важным явилось открытие хроматографии Цветом (1903), исследования поверхностного натяжения растворов Антоновым (1907) и Шишковским (1908), исследования по адсорбции Титова (1910), Шилова (1912) и Гурвича (1912), создание противогаза Зелинским (1916) и т. д. [c.10]

Поскольку требование об эквивалентности обмена непосредственно вытекало из представлений о коллоидной частице как о коллоидном ионе, наблюдавшиеся отклонения от эквивалентности вызывали ряд теоретических сомнений, приведших в некоторых случаях к полному отрицанию связи обменной адсорбции с коагуляцией коллоидов электролитами (Кройт [8]). Ввиду важности этого вопроса для всей теории коагуляции и стабильности лиофобных коллоидов в нашей лаборатории были предприняты исследования по проверке основной работы (Фрейндлих, Иоахимсоы и Эттиш) [10], показывавшей нарушение эквивалентности при обмене. Для ряда электродов, применявшихся Фрейндлихом и сотрудниками для потенциометрического измерения концентрации отдельных ионов в золе сернистого мышьяка, было показано, что точность измерений этими электродами совершенно недостаточна для решения рассматриваемого вопроса. [c.101]

Вильгельм Оствальд (1853—1932) родился в Риге, был сначала профессором в местном Политехникуме, затем профессором в Лейпциге, где основал Институт физической химии, который вскоре приобрел мировую славу. В период преподавания в Риге (1882—1887) Оствальд стал известен рядом работ по изучению химической динамики, в которых развивал представления о контактном, или каталитическом, действии. Новый период научной деятельности Оствальда начался с основания Журнала физической химии (1887) после того, как Аррениус выступил с теорией электролитической диссоциации. Деятельность Оствальда как ученого характеризуется теоретической разработкой общих принципов химии, экспериментальными исследованиями активности кислот и оснований и вообще проблемы химического сродства, изучением каталитического окисления аммиака и т. д. В Лейпцигской лаборатории сформировалось много известных химиков, таких, например, как Нернст, Ле Блан, Джонс, Бредиг, Боденштейн, Фрейндлих, Друккер, В. Бёттгер, П. Вальден и др. [c.405]

Фрейндлих указал на случаи ее несостоятельности. А. И. Рабинович и его сотрудники подвергли детальному разбору зависимость понил ения С-потенциала от концентрации прибавленных электролитов и дали критику теории Фрейндлиха. Все это не позволяет еще отвергнуть эту теорию, а указывает лишь на то, что она не имеет такого общего значения, как это казалось вначале. [c.216]

Явление коагуляции связано с уменьшением С-потенциала частицы. Последнее явление Фрейндлих связал с адсорбцией противоположно заряженного иона еще в 1903 г. он установил положение, что коагуляция связана с адсорбцией коагулирующего иона, и дал теорию адсорбционной коагуляции. Многочисленные опыты подтверждают это положение. Так, электроотрицательный золь АагЗз, коагулируя, адсорбирует катион, и после коагуляции раствор остается слабо кислым, благодаря образовавшейся кислоте. Это явление происходит по следующей схеме. [c.256]

O главе XVn уже было отмечено, что изменение потенциала не вполне объясняется адсорбционной теорией. Большие работы по изучению явлений коагуляции были проведены Рабиновичем з и его гчениками, указавшими на неточность теории Фрейндлиха. Сам Фрейндлих заметил несовершенство своей теории, и под его непосредственным влиянием появилось исследование Мюллера з, давшее электростатическз о теорию коагуляции, основанную на новейшем воззрении на строение двойного слоя около коллоидной частицы. [c.263]

Однако дальнейшие исследования коллоидных систем, особенно изучение зависимости их устойчивости от наличия и концентрации электролитов в растворе, детальное изучение движения частиц в электрическом поле показали недостаточность представлений дис-персоидологии для понимания свойств коллоидных систем. Экспериментальные данные по осаждению коллоидов электролитами (ко-агуляция коллоидов) получили Шульце (1882) и Гарди (1900), позднее обширные исследования произвели Г. Фрейндлих и Г. Кройт теорию кинетики коагуляции разработал М. Смолухов-ский (1916) большое значение имело также развитие работ по теории адсорбции и строению поверхностных и мономолекулярных слоев (И. Лангмюр, 1917 Ж- Рэлей, 1890 и др.). В России в этот период важные работы провел А. В. Думанский (с 1903 г., измерения [c.9]

Экспериментальные наблюдения за поведением частиц в электрическом поле показали, что устойчивость обусловлена наличием одноименных электрических зарядов на поверхности коллоидных частиц. Одновременно выяснилось, что для устойчивости золя (лиофобного) необходимым условием является присутствие в нем еще и третьего компонента—стабилизатора. Стабилизаторами чаще всего могут быть те или иные электролиты. Для объяснения природы заряда на поверхности коллоидных частиц и многообразных явлений в золях (например, коагуляции, старения) в начале нашего столетия были заложены основы мицеллярной теории строения золей (Дюкло, Фрейндлих, Паули), вы- винувшей понятие о мицелле, как новой, более высокооргани- ованной, дискретной единице вещества. [c.17]

Фрейндлих, один из основоположников адсорбционно-мицел-лярной теории строения золей, выдвинул (1908 г.) адсорбционную теорию коагуляции. По этой теории поглощение ионов-коагуляторов коллоидными частицами является не следствием химиче- [c.145]

В. Гиббс теоретически установил зависимость между адсорбцией и поверхностным натяжением. Г. Фрейндлих и И. Лэнгмюр установили связь между величиной адсорбции и равновесной концентрацией адсорбирующегося вещества. А. Эйнштейном и М. Смолухов-ским развита современная молекулярно-статистическая теория броуновского движения, получившая полное подтверждение в экспериментальных работах Ж. Перрена и Т. Сведберга. Г. Кройт предложил теорию коагуляции высокомолекулярных соединений. [c.10]

Ф. Сельми показал физико-химическое различие между системами, образованными осадками (псевдорастворами), и обычными (истинными) растворами. Т. Грэм предложил термин и понятие коллоиды и сформулировал основные положения коллоидной химии. В. Гиббс установил зависимость между адсорбцией и поверхностным натяжением. Г. Фрейндлих и И. Лэнгмюр установили связь между величиной адсорбции и равновесной концентрацией адсорбирующего вещества. А. Эйнштейном и М. Смолуховским I развита современная молекулярно-статистическая теория броунов- [c.11]

В настоящее время принято считать, что тиксотропные свойства определяются дальней агрегацией, как это непосредственно вытекает из теории ДЛФО [16, 35, 91, 117, 229, 233, 252]. Фрейндлих [64] впервые объяснил тиксотропию дальним взаимодействием коллоидных частиц. Последние в тиксотропных структурах, по Михайлову и Ребиндеру [69], отделены друг от друга тонкими жидкими прослойками при толстых прослойках структуры обладают малой прочностью и легко релаксирующим механизмом ползучести. Парфит [229] указывал, что с увеличением глубины вторичного минимума тиксотропные превращения проявляются сильнее. [c.55]

Учение об адсорбции интенсивно развивалось в конце прошл го и в этом столетии многими учеными, среди которых необходимо назвать основателя хроматографии М. С. Цвета, изобретателя противогаза акад. Н. Д. Зелинского, Н. А. Шилова и М. М. Дубинина, Л. К. Лепинь и А. Н. Фрумкнна. Очень много для разработки теории и практики адсорбции сделали зарубежные ученые Гиббс, Траубе, Лэнгмюр, Фрейндлих, Поляни, Брунауэр и др. [c.170]

Теория коагуляции. В 1908 г. Г. Фрейндлих сформулировал основные положения адсорбционной теории коагуляции. Согласно этой теории коагулирующее действие электролита — следствие адсорбции ионов поверхностью агрегата. Поскольку коагулирующие ионы имеют заряд, противоположный потенциалопрет деляющим ионам, происходит нейтрализация заряда частиц, и устойчивость падает, В частности, при взаимодействии коагулирующих и потенциалопределяющих ионов может образоваться труднорастворимое соединение — происходит химическая коагуляция, [c.515]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология