Фазовый термодинамический потенциал

Метастабильное состояние связано с задержкой фазовых превращений (в результате того, что в аморфном коксе затрудняется возникновение зародышей кристаллов графита) и с возрастанием свободной энергии или термодинамического потенциала всей системы. Это возрастание, согласно данным [c.203]

Удельный термодинамический потенциал удельная теплота фазового превращения удельная теплота химической реакции. ...... [c.46]

Уравнения, описывающие поведение систем с идеальной газовой фазой, можно применять и к реальным системам. Необходимо только давление в этих уравнениях заменить функцией величин д-и Т (так называемой активностью), компенсирующей разницу между этими системами. Такой метод чаще всего применяется дл случаев фазового равновесия (например, жидкость — пар). Критерием равновесия является равенство свободной энтальпии (термодинамического потенциала G) всех фаз [c.219]

В зависимости от внешних условий вещество может находиться в различных фазах, соответствующих его агрегатным состояниям. Например, вода в природе может существовать в любом из следующих состояний парообразном, жидком и твердом. Изменение агрегатного состояния вещества называется фазовым переходом. Та ковы, например, испарение, конденсация, плавление, кристалли зация и т. п. Как и любой термодинамический процесс, фазовый переход протекает до установления в системе некоторого равно весного состояния, характеризуемого постоянством ее темпера туры, давления и термодинамического потенциала. [c.190]

Уравнение (10.2) можно рассматривать в качестве критерия фазовых переходов первого рода фазовый переход, при котором претерпевают скачки первые производные от термодинамического потенциала по соответствующим ему параметрам, называется фазовым переходом первого рода. [c.159]

Уравнения (10.3) можно рассматривать в качестве критерия фазовых переходов второго рода фазовый переход, при котором первые производные от термодинамического потенциала непрерывны, но претерпевают скачки его вторые производные по соответствующим параметрам, называется фазовым переходом второго рода. [c.160]

Действительно, лри переходе от 0,1 н. раствора к 1,0 н. толщина двойного слоя получалась порядка радиуса иона и меньше. Кроме того, оставаясь на позициях теории Гуи, трудно понять смысл разницы в понятиях термодинамического фазового потенциала и электрокинетического потенциала. До появления работ Смолуховского и Фрейндлиха, при объяснении механизма электрокинетических явлений, величины фазового скачка потенциала е и электрокинетического потенциала отождествлялись и граница скольжения фаз по отношению друг к другу предполагалась находящейся между двумя обкладками двойного слоя. Смолуховский, а также Фрейндлих в своих работах указывали, что при наложении внешнего злектрического поля тангенциально по отношению к поверхности раздела передвигаются, вероятно, [c.34]

Однако соотношение (3,1) свойственно лишь фазовым переходам первого рода, в процессе которых скачком изменяются объем V и энтропия 5 системы, связанные с первой производной термодинамического потенциала [c.67]

При фазовых превращениях второго рода первые производные от термодинамического потенциала непрерывны, но скачкообразно изменяются вторые производные, характеризующие теплоемкость [c.67]

Что касается отличия кинетики фазового перехода из расплава и раствора, то оно заключается главным образом в том, что в первом случае в структурообразовании участвуют молекулы полимера, а во втором — сольватированные молекулы. Необходимо также учитывать наличие выделяющейся низкомолекулярной фазы, а также способ изменения термодинамического потенциала за счет изменения температуры или замены растворителя на осади-тель. [c.201]

Фазовые переходы I рода характеризуются непрерывностью термодинамического потенциала Ф и разрывом его первой производной в точке перехода. При фазовом переходе I рода происходит поглощение или выделение теплоты, измеряемое скачком энтальпии Н и называемое скрытой теплотой перехода L = ДЯ. Теплоту перехода относят к 1 г или 1 молю вещества и называют соответственно удельной или] мольной теплотой перехода. К фазовым переходам I рода относятся, в частности. [c.171]

Фазовые переходы II рода характеризуются непрерывностью в точке перехода термодинамического потенциала Ф и его первых производных и разрывом вторых производных Ф. При этом переходе не происходит тепловыделения и теплота перехода II рода равна нулю. Фазовыми переходами II рода являются переходы вещества в сверхпроводящее, сегнетоэлектрическое, ферромагнитное и т. п. состояния в отсутствие внешних полей (электрических, магнитных). В противном случае те же переходы могут стать переходами I рода теплота перехода при этом затрачивается на противодействие внешним силам. [c.171]

Очень сжатое изложение методов применения термодинамического потенциала к химическим и фазовым равновесиям. Предполагает некоторое знакомство читателя с основами термодинамики. Книга является текстом лекций, читанных Ван-Лааром в 1905 г. [c.292]

Можно сформулировать идею Ландау и в другой форме при фазовом переходе спонтанно нарушается симметрия системы. Это означает, что в упорядоченной фазе симметрия состояния системы ниже симметрии ее гамильтониана или соответствующего внешним условиям термодинамического потенциала. Другими словами, симметрия сил взаимодействия между частицами выше симметрии состояния системы в упорядоченной фазе. [c.26]

Л. Д. Ландау предложил общий математический подход к теории фазовых переходов. В теории Ландау рассматривается термодинамический потенциал Р(ф) для неравновесного состояния системы с заданным значением среднего по всей системе параметра порядка ф ). Существенны липп> состояния, близкие к равновесию, когда <р мало. Ландау постулировал разложимость потенциала [c.29]

Л. Д. Ландау показал, каким образом группа симметрии системы в точке фазового перехода определяет число компонент параметра порядка и вид термодинамической) потенциала Р [1]. Простой случай скалярного поля ф(ж), описанный в 4, относится к системе, группа симметрии которой есть Группа включает, кроме единичного, единственный элемент — замену ф —ф. Единственный независимый инвариант такой группы — величина ф, степени которой вошли в разложение (4.1) для Р. Рассмотрим теперь систему, имеющую в точке перехода симметрию Параметр порядка <р, согласно известной теореме теории групп, можно разложить по неприводимым представлениям группы [c.48]

Формула (3.9) означает, что фазовый переход в системе с примесью изоморфен фазовому переходу в чистой системе — характер особенности сохраняется, но изменяются аргументы термодинамического потенциала. [c.123]

Минимуму внутри области соответствует тензор с тремя разными собственными значениями, который мы условно будем называть трехосным. Хотя обе ситуации априорно допустимы, реально все известные нематические жидкие кристаллы являются одноосными. Мы не знаем причины такого однообразия, но умеем связывать это явление с другим экспериментальным фактом известно, что фазовый переход изотропная жидкость — нематик является переходом первого рода, но с малой теплотой перехода и четко выраженным критическим рассеянием, подчиняющимся закону Кюри [109]. С нашей точки зрения это означает, что теория самосогласованного поля Ландау является достаточно точной для описания фазового перехода. Термодинамический потенциал fix, у) можно разложить по степеням х ж у. [c.169]

Согласно теории Ландау фазовый переход можно описать как спонтанное нарушение симметрии. Система, обладавшая группой симметрии выше точки перехода, ниже этой точки имеет более низкую симметрию, которой соответствует группа 1, являющаяся подгруппой Если число Гинзбурга мало и есть область применимости теории Ландау, то ее выводы относительно возможных правил отбора по симметрии при фазовом переходе второго рода [1] остаются в силе. Действительно, единственное, что требуется для вывода этих правил,— единая форма термодинамического потенциала в виде, предложенном Ландау, как выше, так и ниже точки фазового перехода. Более того, очевидно, что правила отбора Ландау сохраняются и до некоторого критического значения числа С11 порядка единицы. Вопрос о том, сменяются ли правила отбора Ландау при некотором конечном 61 другими, остается открытым. [c.287]

Количество теплоты, термодинамический потенциал (внутренняя энергия, свободная энергия, свободная энтальпия), теплота фазового превращения, теплота химической реакции джоуль Дж Д. " [c.26]

Удельное количество теплоты, удельный термодинамический потенциал, удельная теплота фазового превращения, удельная теплота химической реакции джоуль килограмм Дж/кг Л/кд [c.26]

Удельная теплота (химической реакции, фазового превращения), удельная внутренняя энергия, удельная энтальпия. Удельный термодинамический потенциал [c.753]

Известно, что С-потенциал входит составной переменной частью в общую величину фазового термодинамического (нернстовского) потенциала, значение которого определяется уравнением Нернста [c.93]

С помощью правила фаз [1] была установлена связь между температурой, давлением и числом равновесных фаз. Исследование гетерогенных равновесий привело к возникновению геометрического подхода в изображении этих равновесий. Действительно, если какое-либо свойство системы является функцией одного или нескольких переменных, эту зависимость можно представить в виде графика. Такие графики получили название фазовых диаграмм. Фазовые диаграммы обладают большой наглядностью и удобны в работе. Большая заслуга в этом вопросе принадлежит Розебому, который, исходя из учения о фазах Гиббса, из уравнения Ван-дер-Ваальса и теории термодинамического потенциала, вывел основные типы фазовых диаграмм двухкомпонентных систем [2]. [c.157]

Кристаллизацию полимеров рассматривают обычно как фазовый переход 1-го рода, т. е. переход, при котором первые производные термодинамического потенциала (например, удельный объем V) претерпевают скачок, а вторые производные (например, теплоемкость Ср и коэффициент термического расширения а) обращаются в бесконечность. [c.27]

В соответствии с термодинамикой сложных иерархических систем полный термодинамический потенциал сложной макросистемы равен сумме термодинамических потенциалов подсистем. Отсюда следует, что при фазовых переходах и фракционировании МСС гауссовское распределение по термодинамическому потенциалу сохраняется. Системы с хаосом состава обладают свойством самовоспроизводимости. Таким образом, концентрационный хаос компонентного состава является причиной дополнительной корреляции системы при ФП. [c.28]

Поскольку объем и энтропия являются первыми производными от термодинамического потенциала Гиббса, то можно говорить о скачке вторых производных от этого потенциала при фазовом переходе пторого рода. В случае фазового перехода периого рода (плавление, испарение и др.)-скачок испытывают, сами функции К и 5, т. е. первые производные от термодинамического потенциала Гиббса. Согласно же общей формулировке порядок фазового перехода определяется самым низким порядком производной от термодинамического потенциала Гиббса, которая либо терпит разрыв, либо обращается в бесконечность, [c.355]

А.Н. Колмогорова и другими стохастическими уравнениями (см. 7.5). Большое число работ посвящено непосредственному решению уравнений типа Фоккера — Планка численными методами. Работы этого направления выделяются в особую ветвь науки — молекулярную динамику [110, 111]. В работах Цинмайстера [112], Л.Н. Александрова [113], Б.И. Кидярова [104] и других исследователей развивается модель образования и гибели кластеров на основе теории статистической надежности, порядковых статистик [114] и теории массового обслуживания [115]. В работе И.М. Лифшица и др. [116] развивается квантовая теория фазовых превращений. Существуют статистические теории конденсации [117, 118], в которых не рассматривается равновесие между исходной фазой и зародышем. Л.Я. Щербаков и др. [цит. по 99] развивают теорию для кластеров, в которых нельзя, как в сферической капле, выделить объемную и поверхностную составляюпще термодинамического потенциала. Теория кинетики зародышеобразования из расплава разработана Тарнбаллом, Фишером [цит. по 120, 121] и др. Кинетика образования зародышей в жидких и твердых растворах изучалась в [103, 120-122], а в атмосфере — в [119]. Большой интерес представляет создание теории полиморфных превращений [110, 121]. Теория поверхностных явлений уже сформировалась как самостоятельная ветвь науки [117]. Интенсивно развивается также направление, связанное с термодинамикой необратимых процессов [97]. [c.827]

Рис. 23. Формирование одномерного зародыша новой фазы и периодических распределенш концентрации, а) Зависимость термодинамического потенциала от состава. 6) Фазовые траектории, отвечающие одномерному зародышу новой фазы (случай а) и периодическому распределению концентрации (случай Р). а) Кривая а описывает распределение концентрации в критическом зародыше, кривая р — в периодическом распределении концентрации.

Костерлиц и Таулес показали, что диссоциация вихревых молекул происходит как фазовый переход второго рода, и нашли температуру перехода. Изменение термодинамического потенциала Ф при появлении вихря есть 6Ф = бг - П8, где 8Е = я/рв 1п (Н/а), и 5 = 21п (Н/а) - [c.190]

Удельная теплота (химической реакции, фазового превращения), удельный термодинамический потенциал. джоуль на килограмм дж1кг I/кг [c.445]

Образование жидко-кристаллической фазы в ПБГ и кристаллосольватов в ПОМБИ можно описать общими термодинамическими методами, учитывая только активную роль растворителя в таких системах. Для этого нужно изучить условия существования полимера в различных фазах — аморфной, кристаллической и жидкокристаллической — в зависимости от концентрации растворителя и рассмотреть переходы между этими фазами Как обычно в подобных случаях, следует записать статистическую сумму по всем возможным состояниям и определить, какое состояние отвечает минимуму термодинамического потенциала. Но в общем случае это сделать затруднительно, поэтому можно воспользоваться методом, который применял Флори а именно рассматривать изменение термодинамического потенциала для каждого из известных состояний в отдельности. Для описаний переходов между этими состояниями и фазовых равновесий между ними может быть применена теория фазовых равновесий для бинарных систем. [c.130]

При переходе полимера в застеклованное состояние скачком изменяются его теплоемкость Ср и коэффициент теплового расширения а, т. е. вторые производные термодинамического потенциала. Такой характер изменения Ср и а наблюдается при фазовых переходах 2-го рода. Однако стеклование полимеров носит четко выраженный релаксационный характер. Измеряемая экспериментально температура стеклования тем выше, чем больше скорость охлаждения или приложения нагрузки (частота нагружения). В последнее время для описания стеклования низкомолекулярных веществ и полимеров широко применяются представления о свободном объе-ме151- при этом застеклованное состояние рассматри- [c.10]

С целью определения стандартной энтропии ионов металлов, для которых измерение э. д. с. невозможно или весьма затруднительно, приходится прибегать к косвенному методу. Например, для нахождения энтропии иона натрия можно воспользоваться растворимостью Na l. Насыщенный раствор Na l находится в равновесии с твердой фазовой, и термодинамический потенциал его равен термодинамическому потенциалу твердой соли. Поэтому работа разбавления насыщенного раствора до раствора такой концентрации, при которой соль целиком диссоциирована на ионы и активность ее равна единице (стандартное состояние), равна работе растворения твердой соли с образованием раствора указанной концентрации [c.250]

При размоле целлюлозы значительно изменяется и вторая производная термодинамического потенциала системы — теплоемкость целлюлозы. Так, например, по данным Шарковапри размоле целлюлозы теплоемкость ее снижается на 13%. Такое резкое изменение, которое также, по-видимому, происходит скачкообразно, характерно для фазового перехода. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология