Теория индикаторов протонная

X р о м н ы X, которые в присутствии хромофорных также влияют на окраску. Присоединение или отщепление протона по этой теории вызывает перестройку молекулы индикатора, в результате которой появляются -новые или исчезают существовавшие ранее хромофорные группы и таким образом происходит изменение цвета индикатора. Более общее квантово-механическое толкование изменения окраски индикатора основано на рассмотрении изменений в распределении электронной плотности в процессах взаимодействия протона с индикатором. Структурные изменения в растворах метилового оранжевого при изменении pH можно представить схемой [c.58]

Из этих рассуждений следует пока только то, что соответственно построенные кислые и основные красители способны к образованию анионов и катионов с различной величиной заряда. Тем самым расширяется старая теория индикаторов Оствальда, согласно которой переход окраски связан с переходом недиссоциированного соединения в электролитически диссоциированную соль, имеющую другой цвет. Согласно приведенному здесь логически расширенному представлению, к диссоциации способна не только электрически нейтральная молекула, но и катион красителя путем отщепления одного или нескольких протонов своих ониевых групп. Анион красителя путем присоединения одного или нескольких протонов также может обратимо переходить в анион с меньшим зарядом, который при определенном pH уже практически не отщепляет более водородного иона и может считаться в этой области недиссоциированным соединением . Об истинной причине изменения окраски это расширенное оствальдовское толкование дает так же мало представления, как и первоначальное. [c.432]

Уравнение (VI. 1) формально находится в соответствии с простой теорией Оствальда, хотя в действительности общая константа диссоциации является функцией отдельных равновесных процессов, включая диссоциацию и таутомеризацию [9, глава 5]. Несомненно следует принимать во внимание возможные резонансные структуры после того, как структура молекулы меняется вследствие потери протона. Чтобы учесть эффекты — солевой и среды, необходимо знать электрические заряды частиц Hin и In, что позволяет оценить коэффициенты активности. Вычисления такого рода являются явно неудовлетворительными в случае больщих и сложных молекул и ионов. Кроме того, неясно, как проводить эти расчеты для амфиона. Указанные неопределенности составляют основное препятствие для очень точных определений pH с помощью индикаторов. [c.128]

Отнесение такой реакции к типу кислотно-основных реакций может показаться странным с позиций протонной теории. Но было установлено, что кислотно-основные реакции Льюиса такого типа действительно могут быть проведены до конца в присутствии окрашенного индикатора так же, как титрование протонных кислот. Необычными кислотно-основными реакциями по Льюису являются реакции образования координационных соединений. Примером может служить образование комплексного [c.356]

Далее, в комплексометрии успешно проводилось выяснение понятия и поведения так называемых металлохромных индикаторов. В недавно предложенной теории [21] мы дали определение металлохромных индикаторов как органических красителей, обладающих свойствами кислотноосновных индикаторов, включающих в своем строении группу, способную образовывать внутрикомплексные соединения. Так же, как у кислотноосновного индикатора, происходит изменение окраски при присоединении или удалении протона ауксохромной группы — чаще всего ок- [c.526]

Установление большого [сходства спектров соединений азоиндикаторов с водородными кислотами и с апротонными (с двуокисью серы), а также сопоставление имеющихся фактов и теорий, критика теорий Льюиса и Усаио-вича привели Шатенштейна к представлению о том, что наряду с водородными кислотами имеются вещества, сходные по свойствам с водородными кислотами. Эти вещества изменяют окраску индикаторов, катализируют те же реакции, что и протонные кислоты, и т. д. [c.289]

Имеются все же и такие соединения, которые не могут ни отщеплять, ни присоединять протоны, однако обладают свойствами, сходными со свойствами протонных кислот и оснований. Эти вещества, например, вызывают вполне определенное окрашивание индикаторов. Они называются апротонными кислотами и основаниями. Их поведение объясняет теория, созданная в 1923 г. Льюисом. По этой теории вещества, имеющие свободные электронные орбитали и тем самым способные принять на эти орбитали непо-деленные электронные пары, считают кислотами. Вещества же, имеющие неноделенные электронные пары, которые могут быть использованы для образования химической связи, считают основаниями. При кислотно-основном взаимодействии между кислотами и основаниями образуется донорно-акцепторная связь. [c.41]

Кроме шкалы Яо (функции кислотности Гаммегга), существует большое число шкал функций кислотности (Я, с различными индексами), которые установлены для индикаторов иных классов, тогда как Яо получена с серией нитро- и галогенопроизводных анилина для растворов с большим интервалом кислотности. Различные серии Я/ изменяются с неодинаковой скоростью при нарастании кислотности. Это обстоятельство связано с различием хромофорных систем выбранных индикаторов, с неодинаковым воздействием на них протона (одного из сильнейших ауксохромов), а также с различной сольватацией основной (В) и кислой (ВН форм различных индикаторов. Это привело Гаммегга, основоположника теории функции кислотности, к заключению о том, что понятия абсолютной силы кислоты или основания не имеют смысла и что нельзя построить абсолютную шкалу кислотности растворителей. [c.147]

Свой след в теории К. и О. оставили определения, предложенные в 1923 Г. Н. Льюисом К.— акцептор пары электронов, принадлежащих атому или атомной группе и образующих координац. связь, О.— донор этой пары (т. а. электронная теория К. и О.). Основания Льюиса и Бренстеда совпадают, однако к-ты Льюиса охватывают, кроме протонных к-т, и такие электроноакцепторные в-ва, в равновесных р-циях к-рых с основаниями не участвует водород, напр. ВРз, ЗОэ, АЮЬ, Ag+. Хотя эти соад. изменяют окраску индикаторов н катализируют р-ции, подобно прогонным к-там, совр. теория К. и О- сохраняет понятие к-ты для более узкого круга реагентов, в р-циях к-рых с основаниями участвует водород. Апротонные соед., вступающие в равновесные р-ции с основаниями, наз. кислотоподобными в-вами илн льюисовскими к-тами. [c.258]

Типичные кислотно-основные реакции, подобные, например, нейтрализации или изменению окраски индикаторов в апротонных растворителях, весьма способствовали развитию теорий кислот и оснований, в большей или меньшей мере не учитывавших свойства растворителя. В инертных растворителях возможно образование ионных пар, по не наблюдаются диссоциация и сольволиз и не могут наблюдаться выравнивающие эффекты. Перенос протона происходит в растворе непосредственно от кислоты к основанию. По теории инертные растворители должны были бы быть простыми для рассмотрения, но на практике ряд экспериментальных фактов усложняет титрование в таких растворителях их диэлектрическая проницаемость низка (в среднем е = 2—6) ионные пары, образующиеся из растворенного вещества в ходе взаимодействия, в значительной степени ассоциированы, и карбоновые кислоты существуют в виде димеров. Индикаторы также ассоции- [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология