Диссоциация фосфорной кислоты ионизация

Постепенная (ступенчатая) диссоциация. Установлено, что многоосновные кислоты отщепляют ионы водорода не сразу, а постепенно. Например, ионизация фосфорной кислоты протекает в следующие три ступени [c.199]

У лимонной (трехосновной) кислоты значения последовательных констант диссоциации вполне сходны, поэтому на кривой титрования отдельные ступени пе заметны. У фосфорной кислоты копстапты совершенно различны, а третья ступень ионизации настолько незначительна, что она не может быть изучена в разбавленных водных растворах. Первая ступень ионизации фосфорной кислоты достаточно велика, поэтому форма кривой титрования в этой части не может быть вычислена по уравнению (19), так как допуш,ения, сделанные нри его выводе, не имеют силы. Однако вторая ступень ионизации слаба, так что форма этой части кривой хорошо согласуется со значениями, вычисленными по уравнению (19). Средняя точка второй ступени кривой титрования находится при pH 7,2, который равен значению р/Гг. [c.465]

Реакция перекиси бария с двуокисью углерода была объектом многочисленных исследований привлекала возможность путем обжига образующегося углекислого бария получать окись бария для повторного использования в процессе и, следовательно, избежать получения бариевой соли в качестве побочного продукта, требующего рынка сбыта. Однако низкая растворимость двуокиси углерода и слабая ионизация угольной кислоты повышают щелочную аону нестабильности вокруг реагирующих частиц и способствуют более значительному разложению перекиси водорода по сравнению с наблюдаемым при применении более сильных кислот. Растворимость двуокиси углерода можно увеличить применением давления, по степень диссоциации при этом не возрастает даже при давлении двуокиси углерода, равном 25 ат, выход перекиси водорода резко снижается при попытках увеличить концентрацию ее примерно выше 7%. В растворе образуются небольшие количества двууглекислого бария (2 г л при давлении двуокиси углерода, равном 1 ат), но в твердой фазе его нет единственным компонентом твердой фазы является нерастворимый углекислый барий. Остающийся к концу операции в растворе бикарбонат можно превратить в нерастворимый карбонат путем добавки основания, например гидрата окиси барпя, или путем продувания воздухом для вытеснения двуокиси углерода. Как и при образовании нерастворимого сернокислого бария из перекиси бария и серной кислоты, скорость реакции и выход перекиси водорода увеличиваются при добавке небольших количеств кислот, дающих растворимые бариевые соли. Предложено применять муравьиную, уксусную, пропионовую, азотную и другие кислоты. При сравне1П1и уксусной и соляной кислот оказывается, что последняя несколько более эффективна [5], вероятно вследствие значительно более высокой степени ионизации. Рекомендуется также добавлять аммониевые еоли [8] или Na2HP04 [9], который способствовал бы также дезактивации железа или других примесей, содержащихся в перекиси бария. Согласно недавно выданному патенту [10], предлагается добавка небольшого количества фосфорной кислоты как наиболее эффективной и приводится пример образования в этом случае 7%-ного раствора перекиси водорода с выходом 94%. [c.100]

Из сопоставления значений констант, соответствующих ионизации первого, второго и третьего водородов фосфорной кислоты (/Сь К2, Кз), видно, насколько сильно сказывается при ступенчатой диссоциации увеличение заряда диссоциирующей частицы. [c.177]

Для электролитов с многовалентными ионами характерна ступенчатость диссоциации, наиболее отчетливо наблюдаемая у многоосновных кислот. Например, первая стадия ионизации фосфорной кислоты протекает по схеме [c.176]

Химические факторы, определяющие скорость и направление реакций органических фосфатов, связаны главным образом с расположением гидроксильной или фосфатной группы (или других функциональных групп) субстрата относительно реагирующей части органического фосфата, присутствием или отсутствием основных катализаторов и распределением заряда в ангидриде или эфире. Химически распределение зарядов может быть изменено рядом способов, таких, как подавление диссоциации фосфатных групп при образовании эфира или проведение реакции в кислой среде (например, катализируемые протонами взаимопревращения нуклеозид-2 - и нуклеозид-З -фосфатов и нуклеозид-2 - и нуклеозид-3 -алкилфосфатов, которое не наблюдается в щелочной среде) и образование смешанных ангидридов из кислот, сила которых несоизмерима с силой фосфорной кислоты. Для неферментативных химических реакций также наблюдались каталитические и направляющие эффекты, возникающие в результате образования комплексов с ионами некоторых поливалентных металлов. В биохимических реакциях аналогичный контроль может осуществляться с полющью таких факторов, как конформация нуклеозид-5 -полифосфатов, связывание субстрата и фермента через металл, связывание диссоциирующих групп фермента с группой Р = О водородными связями, что эквивалентно протонированию. (С точки зрения резонансных форм фосфатов, разница между группами Р = О и Р — носит чистоформальный характер.) Образование катнон-субстратных комплексов, таких, как комплекс АТФ с магнием, по-видимому, увеличивает электрофильный характер атомов фосфора (препятствуя ионизации) и почти наверняка приводит к такому смещению электронной плотности, которое облегчает атаку данного атома фосфора, зависящую от определенной стереохимической конфигурации комплекса. В фермент-металл-субстратных комплексах, в которых металл служит ю тикoм между ферментом и субстратом, свободная энергия активации, по-видимому, значительно снижена. [c.350]

В случае некоторых фосфоенолов, например фосфоенолпирува-тов, кроме противоположного резонансного эффекта, существенный вклад в свободную энергию гидролиза вносится таутомерными переходами от енольных форм к более устойчивым кето-формам В случае таких соединений, как нуклеозид-5 -трифосфаты и в мень шей степени фосфоенолпируваты и нуклеозид-5 -пирофосфаты определенное значение имеет электростатический эффект, возника ющий в результате отталкивания одинаково заряженных групп Эффекты ионизации и сольватации вызывают ионизацию свободных диссоциирующих групп в продуктах гидролиза. Высокая свободная энергия гидролиза в каждом упомянутом выше случае в большей или меньшей степени зависит от pH так, изменение pH от 6 до 8 (перекрывающее область вторичной диссоциации фосфорной кислоты) оказывает довольно сильное влияние на свободную энергию гидролиза АТФ до АДФ ( 1,4 кшл при 38°). Ионы металлов также [c.324]

Биологическое значение производных фосфорной кислоты может быть связано главным образом с лшожеством реакций, в которых они могут участвовать в относительно мягких условиях, а не с какими-то их уникальными свойствами. Эфиры и ангидриды фосфорной кислоты не являются ни слишком стабильнылш, ни слишком лабильными в условиях, характерных для живых систем и окружающей их среды. Далее, наличие трех способных к диссоциации групп (одной — диссоциирующей в сильно кислой среде, второй — диссоциирующей в области физиологических значений pH и третьей — во многих отношениях сходной со спиртовой гидроксильной группой) и изменение ионизации при образовании эфиров и ангидридов обусловливают то разнообразие свойств фосфорной кислоты, которое было бы нeвoз южным в живых системах, построенных на базе силикатов или сульфатов. Уже приводились многочисленные примеры влияния ионизированного состояния на энергию активации и реакционную способность производных фосфорной кислоты. [c.349]

Константы диссоциации (ионизации) Н3РО4. Знание величин констант диссоциации фосфорной кислоты (особенно первой и второй ступеней — и К , а также их зависимость от температуры весьма важно нри получении моно- и дизамещенных солей фосфорной кислоты (двойной суперфосфат, преципитат, моно-и диаммоний-фосфат и др.). [c.228]

По степени ионизации (диссоциации активных групп) разли чают сильно- и слабокислотные катиониты, сильно- и слабооснов ные аниониты. Сильнокислотные катиониты содержат в качестве фиксированных ионов сульфогруппы, остатки фосфорной или фосфиновой кислот, слабокислотные — карбоксильные, сульфо-гидрильные, оксифенильные группы. Первые способны к обмену ионов в щелочной, нейтральной и кислых средах, вторые — только при pH > 7. Сильноосновные аниониты содержат в качестве фиксированных ионов группы аммониевых или сульфо-ниевых оснований и способны к обмену в широком диапазоне pH, слабоосновные содержат аминогруппы различной степени замещения и способны к обмену только при pH < 7. [c.634]