Нитроуксусный эфир реакции

Аминокислоты могут быть получены при конденсации нитроуксусного эфира с альдегидами с последующим восстановлением (Нг/Ы ) продукта конденсации. Напишите уравнения реакций синтеза этим способом лейцина и валина. [c.99]

В качестве примера неожиданной применимости величин Е1 можно указать на количественный учет сольватационной способности спиртов в реакции нитроуксусного эфира с аминами [567]. Об учете стерического содействия кислотной диссоциации нитроалканов путем применения величин сообщено в работе [565]. [c.219]

Способы получения. 1. Металлирование. Эта реакция для ртутьорганических соединений носит название меркурирование , она является важным методом синтеза органических соединений ртути, особенно ароматического ряда. Для введения ртути используют чаще всего ацетат ртути и окись ртути. Из алифатических соединений меркурируются лишь содержащие подвижный атом водорода, например малоновый, цианоуксусный, ацетоуксусный и нитроуксусный эфиры [c.344]

В настоящее время большой интерес для практического применения, наряду с другими химическими методами, представляет получение аминокислот на основе реакций конденсации нитроуксусного эфира с последующим восстановлением образующихся эфиров непредельных нитрокарбоновых кислот [7—9]. Другой возможный путь получения аминокислот, в частности триптофана, включает стадию восстановления эфиров насыщенных нитрокарбоновых кислот [10]. [c.229]

Атом водорода метиленовой группы нитроуксусного эфира замещается на группировку Hg (N02)s при реакции с ртутной солью тринитрометана [283] [c.185]

Аналогичная реакция проходит при нагревании смеси ортоэфира и нитроуксусного эфира с уксусным ангидридом или даже без всяких катализаторов [970, 971] [c.111]

Описаны и другие примеры реакции этилортоформиата с мочевиной [13—17] или алкилмочевинами [1 8—20] с циануксусным эфиром [14, 18], малононитрилом [16, 20], нитроуксусным эфиром [1 5], а-нитроацетонитрилом [19], щавелевоуксусным эфиром [13], ацетилпируватом [13] и ацетилацетотиеноном [17]. [c.164]

Нитроуксусный эфир 13 находит применение и в синтезе аннелированных гетероциютов. Так, его взаимодействие с изатовым ангидридом 35 [33] в присутствии основания протекает с потерей сложноэфирной группы и приводит к нитропроизводному хинолинона 36, в то время как при реакции нитрометана с ангидридом 35 образуется нитрокетон 37 [34] (схема 11). [c.411]

Такой результат наблюдался в прежних работах, когда пытались выделять интроацетоуксусный эфир, обрабатывая реакционную массу водой [485, 574]. о направление реакции теперь сознательно используется для синтеза нитроуксусного эфира нз ацетоуксусного нитрование последнего ведут в присутствии сильнокислых катализаторов прн доста- [c.233]

Следует отметить, что. а-нитрокоричный эфир не может быть синтезирован непосредственно конденсацией нитроуксусного эфира и бензойного альдегида или бензальамина. По А. Дорнову, реакция [c.106]

Поэтому нехтредельные нитросоединения алифатического, ароматического и гетероциклического рядов были введены в реакцию взаимодействия с большим числом самых разнообразных метиленовых, метильных и метиновых компонентов нитроалканами, арилнитро-алканами, нитрилами, алифатическими, жирноароматическими, циклическими, 3-дикетонами, а-нитрокетонами, ацетоуксусным, малоновым, циануксусным, нитроуксусным эфирами, динитрилом малоновой кислоты, фенилметилпиразолоном, индолом, тринитротолуолом, жзо-метилакридином, иодметилатами хинальдина, ле-пидина, метилбензтиазола и т. д. [c.239]

Неудивительно, что С,Н легко реагирует с натриевой солью 2-нитро-нропана при этом происходит алкилирование по углероду [182]. Малоновая кислота, ацетоуксусный эфир, циануксусный эфир, нитроуксусный эфир [183] и альдегиды [184] реагируют с iH , давая алкилированные продукты. Кетоны также реагируют, но медленней, чем альдегиды [183]. Эти реакции протекают вполне аналогично алкилированию малоновой кислоты и ацетоуксусного эфира 9-ксантенолом и трифенилметанолом [184, 185]. Можно считать, что эти последние реакции осуществляются благодаря тому, что ион карбония, присутствующий в небольшой равновесной концентрации, атакует енольную форму реагента, причем сначала образуется относительно устойчивая структура оксикарбониевого иона. [c.425]

Синтезы при участии метилового эфира нитроуксусной кислоты. Значение нитроуксусного эфира заключается в том, что он а) содержит потенциальную а-аминокислотную группировку б) вступает в реакции нуклеофильного присоединения (напр, синтез лизина, стр. 267) за счет подвижных атомов водорода метиленовой группы в) легко получается обработкой нитрометана щелочью в присутствии метилового спирта. [c.264]

Одновременно на полярограммах появляется новая волна, отвечающая восстановлению нитроуксусного эфира [23]. Протекающий процесс описывается уравнением реакции первого порядка, и константа скорости реакции увеличивается с повышением pH и температуры [17, 19]. Метиловый эфир а-нитрокоричной кислоты оказался значительно менее устойчив, чем индолилтитроакрилат. Константа скорости реакции его гидролитического распада, найденная при pH 3 и 25°, равна 0,5-10 сек , в то время как для индолилнитроакри-лата в этих же условиях она составляет 0,05-10 сек . Поскольку данные о полярографическом поведении эфиров нитрокарбоновых кислот весьма немногочисленны, целесообразно иметь ввиду результаты полярографического исследования замещенных а,р-нитроалкенов [24—28], которые могут быть полезны при обсуждении полярографического поведения упомянутых выше эфиров. Согласно имеющимся данным, электрохимическое восстановление сопряженных непредельных нитросоединений протекает через стадию образования оксимов, которые при более отрицательных потенциалах восстанавливаются в гидроксиламинопроизводные, а затем в амины. Этим процессам на полярограммах соответствует первая четырехэлектронная волна и следующая за ней двухэлектронная стадия [c.233]

Следует отметить, что вторая волна восстановления индолилнитроакрилата, по высоте не соответствующая двухэлектронной, наблюдалась лищь в растворах с малым содержанием растворителя (рис. 2). Чурсина и др. [26] отмечают аналогичную картину в поведении р-нитростирола. Волна оксима фенилацетальдегида оставалась четкой только при содержании спирта 10—30%. Отсутствие второй волны при восстановлении замещенных а,р-нитроалкенов при увеличении концентрации растворителя может быть связано с конкурирующей адсорбцией последнего или со снижением протоно-донорной активности среды. Наблюдаемая в нейтральных растворах с малым содержанием растворителя третья волна (рис. 2) приписывается двум процессам, протекающим при близких потенциалах восстановлению метилового эфира а-гидроксиламино-р-(3-индолил)-пропионовой кислоты и нитроуксусного эфира, образующегося по реакции (2). В результате электролиза при контролируемых потенциалах плато третьей волны получается небольшое количество эфира триптофана (табл. 1). Невысокий выход амина, возможно, связан с неустойчивостью исходного и промежуточных продуктов. [c.235]

При конденсации нитроуксусного эфира с О-аминотиофенолом в реакции принимают участие группы СООС2Н5 и ЫОг [332] [c.193]

Фуран и тиофен меркурируются в а-положение [37]. Алифатические соединения с подвижным атомом водорода также гладко меркурируются бис (тринитрометил) ртутью. Реакция изучена на примерах малонового, ацетоуксусного и нитроуксусного эфиров, ацетилацетона, ацетона, циклопентанона [38]. [c.318]

Какую реакцию называют реакцией меркуриро-вання Какие будут получаться вещества при взаимо-действин оксида ртути с малоновым, циануксусным, аце-< тоуксусным и нитроуксусным эфирами Напишите уравнения реакций. [c.101]

Следует отметить, что а-нитрокоричный эфир не может быть синтезирован непосредственно конденсацией нитроуксусного эфира и бензойного альдегида или бензальамина. По А. Дорнову, реакция с бензальамином приводит сразу к эфиру 2,4-динитро-З-фе-нилглутаровой кислоты (П1)—продукту присоединения двух молей нитроуксусного эфира. Механизм реакции заключается, повидимому, в том, что неустойчивый нитроамин (I) расщепляется с образованием непредельного нитропроизводного (II) и амина, катализирующего присоединение второго моля нитроуксусного эфира [c.166]

В работах И. С. Ахрем, М. Е. Вольпина и Д. Н. Курсанова [28, 29] было найдено, что исключительная электрофильность тропилия проявляется в том, что соли тропилия легко реагируют с потенциальными карбанионами , т. е. с разнообразными веществами, содержащими нротонноподвижный водород, связанный с углеродом (реакция тропи-лпрО вания). Так, соли тропилия легко реагируют с малоновой кислотой и ее эфирами, с циануксусным п нитроуксусным эфирами, с эфирами 3-кетонокислот, 1,3-дикетонов, с алифатическими кетонами и альдегидами, а также с ароматическими соединениями с электронодонор-ными заместителями. 13о всех случаях происходит замещение подвижного атома водорода на циклогептатрпенильный остаток [c.441]

Примером реакционной серии, < гда экспериментально осуществлен переход через изопарамелрическую точку по индукционной константе Тафта, яг яяется реакционная серия кислотно-основного равновесия между нитроуксусным эфиром и алифатическими аминами строения Е КССН ) в алифатических спиртах Е он (25°С) (й<. также , стр. 301). Для константы равновесия этой реакции соблюдается уравнение [c.435]

Реакция с этиловым эфиром нитроуксусной кислоты протекает в присутствии [c.732]

Поскольку эфиры нитроуксусной кнслоты станоиятсй все более доступными, их также можно использовать с целью получения исходных веществ для синтеза алтинокислот по реакций конденсации Михаэля [118, 488]. [c.260]

Пока не известно, необходимо ли еще более продолжительное время реакции в случае более высокомолекулярных гомологов, однако другой процесс, а именно реакция между легко доступными а-бромэфирамн И нитритом натрия (стр, 127), прО текает настолько быстро и дает такие хорошие выходы а-иитро-эфиров, что именно этот метод является наилучшим. Единственное исключение — это этиловый эфир нитроуксусной кислоты, который легко получить peaкциi с нитритом серебра, но нельзя получить при помощи метода с нитритом натрия [15]. [c.122]

Как было уже указано, для успешного осуществления алкилирования необходимо ионизировать алкилируемое вещество. Эту ионизацию может вызывать само осноиаиие Манииха (например, при алкилировании этилового эфира нитроуксусной кислоты [19] или трикарбэтоксиметаца [17]), В других случаях с этой целью добавляют едкий патр, этилат натрия (например, при алкилировании производных малонового эфира, а также эфиров Р-кетоно-кислот) или амид натрия (папример, при алкилировании кето-нов). Во избежание вторичных реакций алкилирования и других реакдии конденсации Eie следуст применять более сильные основания, чем это необходимо по условиям реакции. [c.194]

Антрацен также дает нитропроизводное при действии ацетилнитрата. Напротив, пиридин не вступает в эту реакцию. При кипячении хлороформа с ацетилнитратом образуется хлорпикрин. Из уксусной кислоты и уксусного ангидрида при действии ацетилнитрата получается тетранитроме-т а н. Этиловый эфир уксусной кислоты дает при этом наряду с эфиром д и нитроуксусной кислоты, повидимому, также эфир три нитроуксусной кислоты . [c.292]

Смотреть страницы где упоминается термин Нитроуксусный эфир реакции: [c.207] [c.107] [c.631] [c.193] [c.270] [c.414] [c.95] [c.37] [c.203] [c.265] [c.128] [c.94] [c.94] [c.198] [c.355] [c.39] [c.40] [c.39] [c.40] [c.304] [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология