Кристаллизация, влияние на полосы

Основными преимуществами использования растворов являются точность контроля концентрации, отсутствие влияния кристаллизации и напряжений, легкость защиты образца от окисления и загрязнения и относительная легкость подбора интенсивности полос поглощения за счет разбавления или изменения толщины кюветы. К недостаткам следует отнести ограничение лишь несколькими областями спектра (так как растворитель имеет свои полосы поглощения), влияние взаимодействия растворитель — полимер на спектр (смещение, обусловленное водородными связями и т. п.), необходимость в применении мер предосторожности с целью предотвращения возможных побочных реакций между полимером и растворителем или примесями в нем (в частности, могут присутствовать перекиси или гидроперекиси в простых эфирах и растворителях типа тетрадекана) и, конечно, обязательное условие растворимости образца. [c.256]

Следует также учитывать, что влияние кристаллизации на работоспособность резиновых деталей проявляется лишь в тех случаях, когда реальные условия эксплуатации действительно соответствуют условиям, при которых происходит кристаллизация. Примером несоответствия номинальных и реальных условий могут служить условия работы гидравлических и воздушных уплотнений. Если даже такие детали находятся длительное время при низких температурах, то работают они обычно в среде теплого масла или воздуха, и влияние кристаллизации может проявляться лишь в начальный момент. Другим примером могут служить изделия, эксплуатируемые в обычных условиях средней полосы. В этом случае кристаллизация большинства резин развивается лишь зимой, а летом температура соответствует температуре плавления. Благодаря обратимости процесса кристаллизации исходные свойства резин полностью восстанавливаются летом. Поэтому истинный срок развития кристаллизации составляет всего 2—3 месяца вместо многих лет, в тече- [c.212]

Основные полосы поглощения полихлоропрена и их интерпретация опубликованы в работе [1189], Полосы кристалличности проявляются при 952 и 782 см . Они появляются в спектре через некоторое время после начала рекристаллизации литых пленок или при выделении хлоропрена. Указанные полосы были использованы для определения степени кристалличности и для анализа влияния температуры полимеризации на скорость кристаллизации [1106]. Степень кристалличности тонких пленок полихлоропрена можно определить (при выполнении закона Ламберта—Бера) по уравнению [c.371]

Чтобы избежать влияния поверхностных пленок на процесс кристаллизации, исходные полированные стекла непосредственно перед закладыванием их в печь вновь освежали полировкой. Так как в наружных слоях образцов часто выкристаллизовываются одни силикаты, а во внутренних — другие, то изучению подвергались как корковые, так и подкорковые части. При исследовании отражения корковых частей дисков последние после тепловой обработки никакой полировке не подвергались. Вследствие большого количества трещин на поверхности часть света диффузно отражалась. Поэтому часто кривые селективного отражения поверхностных слоев закристаллизованных образцов оказывались заниженными. Однако их ход по спектру оставался правильным. После установления спектра отражения корковой части образца последняя удалась-шлифовкой. Толщина снятого слоя при этом составляла 1—2 мм. Затем диск вновь полировали и исследовали спектр отражения его подкорковой части. Так как распределение силикатов но толщине образца часто неодинаково, то для контроля у некоторых образцов исследовали 5—10 слоев на разной глубине. Вследствие того, что глубинные слои бывают очень пористыми, трудно, а иногда просто невозможно сравнивать по интенсивности полосы спектров, отнесенных к разным слоям. Поэтому основное сравнение спектров проводилось по положению отдельных полос и их относительной интенсивности в одном и том же спектре. [c.44]

Рассмотрим процесс травления продукта кристаллизации стекла состава бисиликата лития в 10%-ной HF (рис. III.И). Если считать, что три полосы в области 1150—900 см (9,0—10,4 жж) характеризуют собой разные соединения, то под влиянием кислоты эти соединения будут травиться с разной скоростью. Соответственно, полосы в спектре будут вести себя по-разному. Действительно, как видно из рис. III.И, в первую очередь распадается бисиликат лития, представленный полосой у 9,6 мк. Наиболее устойчивым к воздействию плавиковой кислоты оказывается высокощелочной силикат, имеющий максимум у 10,4 мк. [c.254]

Таким образом, в изученном спектральном диапазоне, где не наблюдается полос поглощения, соответствующих связям 8п—С1 и РЬ—С1, непосредственно не проявляется влияние образующихся при кристаллизации межмолекулярных связей. [c.117]

Боровяк и Берек [60] изучали КР -спектры водных растворов алюминатов натрия с целью установления влияния этих продуктов на кинетику кристаллизации цеолита X. По интенсивностям полос КР-спектров определяли относительные концентрации в растворах мономерной формы A1(0H)J с тетраэдрической конфигурацией (полоса при 623 см ) и димерной фор1 1 А1гО(ОН) (полоса при 543 см ) Концентрация формы, которой соответствует полоса при 543 см , возрастала с увеличением содержания воды. Концентрация алюминат-ионов и форм,, в которых последние находились до стадии высаживания геля, оказывала влияние на кинетику кристаллизации цеолита NaY. [c.142]

На примере углеводородов, выделенных из церезина 80 путем кар-бамидной обработки, показано влияние фазового состояния на величину и характер изменения остаточного напряжения сдвига от температуры (см. рис. 1.23). Для этого продукта характерно появление ромбической структуры через 5 °С после начала кристаллизации, на что указывает наличие полосы 730 см в ИК-спектрах углеводородов церезина 80 , не образовавших комплекс с карбамидом. Формирование ромбической структуры происходит в продуктах такого рода постепенно. Для этих углеводородов имеет место совместное сосуществование аморфной и ромбической структур до 55 °С. Такой характер кристаллизации приводит к незначительному повышению прочностных свойств продукта с понижением температуры и, следовательно, к плавному изменению этих свойств в зависимости от температуры в области одно временного существования аморфной и кристаллической (ромбической) структуры (область II), (см. рис. 1.23). [c.52]

Кальвин и Дораф [72] сообщили, что в смеси хлорофиллов а И Ь, растворенных в жестком растворителе (ЭПС — смесь эфира, пентана и спирта, затвердевающая при температуре ниже 100° без кристаллизации), можно наблюдать послесвечение, длящееся до 0,2 сек. после освещения. Спектроскопические наблюдения обнаружили полосу, начинающуюся у 780—800 мц и простирающуюся в инфракрасную область. Аналогичные данные были получены с цинковым тетрафенил-хлорином. С медным тетрафенилхлорином указанного эффекта обнаружить не удалось. Кальвин объясняет это ослабляющим влиянием парамагнитного иона u " " на метастабильность триплетного состояния. [c.207]

Тем не менее предложенное отнесение объясняет некоторые опытные данные, например изменение спектров при кристаллизации и др. Сдвиг частоты и увеличение интеисивиости полосы 837 см в случае гевеи объясняются как колебание атома водорода, присоединенного к ненасыщенному углеродному атому, и обусловлены изменением сил, которые определяют колебагше, В аморфном состоянии молекулярные цепи имеют, очевидно, большую тепловую подвижность, чем в упорядоченном кристаллическом состоянии кроме того, в аморфном состоянии слабее проявляется влияние силового поля ближайших соседей и обигего силового поля. Оба эти эффекта ведут к тому, что в спектре аморфного вещества, по сравнению со спектром кристаллического, полосы становятся более широкими и плоскими. Сказанное справедливо для многих других полос. Спектроскопические различия между а- и (- -модификациями гуттаперчи должны вызываться различиями молекулярных структур внутри кристаллита. На перв],ш взгляд можно было бы предположить, что различия в спектрах могут быть объяснены различными структурами метиленовой цепи. Колебания метиленовой цепи лежат в области от 1100 до 1350 сл . Однако именно в этой области нельзя констатировать каких-либо заметных различий в спектрах а- и р-гуттаперчи. Это может быть вызвано тем, что рассматриваемые здесь колебания метиленовой группы состоят главным образом из движений водородных атомов, которые в основном не зависят от конфигурации углеводородной цепи. Экспериментально наблюдаемое различие в спектрах касается валентных колебаний СС-связи. Деформационные колебания СС-связи лежат при меньших волновых числах, чем те, для которых имеются экспериментальные данные. При дальнейших иссле-.гювапиях ниже 650 см должна появиться заметная разница в спектрах а- и р-гуттаперчи, которая позволит делать дальнейшие выводы [c.541]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология