Альдольная конденсация нитросоединений

Несомненно, что альдольная конденсация является первой стадией целого ряда хорошо известных конденсаций карбонильных соединений К ним относится конденсация альдегидов с альдегидами или кетонами в при сутствии щелочи [55], конденсация альдегидов или кетонов с малоновым ацетоуксусным, циануксусным эфирами или нитросоединениями в при сутствии органических оснований [56] и реакция Перкина, заключающая [c.222]

Из трех изомерных пиридиновых альдегидов только никотиновый альдегид (р-изомер) при конденсации с нитрометаном в присутствии метиламина и с нитроэтаном в присутствии бутиламина образовал непредельное нитросоединение. Взаимодействие у-пиридинового альдегида с нитроэтаном в присутствии бутиламина привело к синтезу продукта альдольного уплотнения, который не удалось дегидратировать с помощью пятиокиси фосфора или соляной кислоты. Обработка полученного нитроспирта ледяной уксусной кислотой сопровождалась выделением окислов азота и образованием смолы. [c.124]

Реакции альдегидов и кетонов со слабыми кислотами (H N) и псевдокислотами (карбонильные и нитросоединения и другие вещества с активированным атомом водорода), т. е. реакции альдольной конденсации в широком смысле слова. Для этих превращений характерен катализ щелочами и вообще основаниями, превращающими кислотный реагент в сопряженное ему основание, которое становится сильным нуклеофилом, способным к прямой атаке карбонильного углерода [c.548]

Образующиеся продукты присоединения, содержащие водород у соседнего с гидроксилированным атома углерода, отщепляют воду и превращаются в непредельные соединения. В реакциях Перкина и Кнёвенагеля дегидратация протекает настолько эффективно, что выделить оксисоединения обычно не удается. В других случаях дегидратацию можно осуществить, создавая более жесткие условия. Так, если проводить альдольную конденсацию при нагревании, можно сразу же получить непредельное карбонильное соединение продукт кротоновой конденсации аналогично можно оксинитросое-динение превратить в непредельное нитросоединение. [c.129]

Подобно ацетоуксусному эфиру первичные и вторичные нитроалканы вступают в реакции с альдегидами (реже с кетонами) по типу альдольной конденсации и далее с отщеплением воды образуют а -непредельные нитросоединения (реакция Генри) [c.812]

Синтез винилпиридинов. 2- и 4-Алкилпиридины являются в отношении альдольной конденсации аналогами карбонильных и нитросоединений. Они также представляют собой псевдокислоты и в присутствии щелочи конденсируются с формальдегидом, образуя метилольные производные [c.569]

Упражненае 19-49. Покажите, каким образом можно получить приведенные ниже нитросоединения из нитроалканов, являющихся промышленными продуктами нитрования пропана. В этой связи может оказаться полезным. вернуться к материалу по альдольной конденсации и реакции Михаэля в гл. 15 и 16(1, разд. 15-2,А и 16-10,В). [c.88]

Приведенные на схеме (Г.7.187) структуры представляют собой либо енольные формы карбонильных соединений, либо их производные (еноляты эфиры енолов, енамины). (Напишите формулы енолов первичных и вторич-. ных алифатических нитросоединений ) С реакциями енолов мы уже сталкивались, например, при обсуждении альдольной конденсации, катализируемой кислотами, и реакции Манниха. [c.218]

Кроме того, реакционная способность зависит от наличия нодви кных атомов водорода в а-положении к карбоксильной группе. Э. с. с подвижным а-водо-родным атомом реагируют с альдегидами ио механи.Э-му альдольной конденсации, а также могут быть вовлечены в Кнееенагеля реакцию, Манниха реакцию, Родионова реакцию. Так же как и другие соединения с подвижным атомом водорода (кетоны, нитросоединения), Э. с. в присутствии нек-рых щелочных [c.532]

Реакция Михаэля, заключающаяся в катализируемом основаниями присоединении кетонов, эфиров, нитрилов или нитросоединений, обладающих псевдокислотными свойствами, к а, -двойной связи сопряженного ненасыщенного кетона, эфира или нитрила сравнима с рассмотренным выше присоединением синильной кислоты к а, -двойной связи в такой же степени, как альдольная конденсация сравнима с образованием обычных циангидринов. Первым примером реакции Михаэля, открытым в 1887 г. [170], было присоединение этилмалонового эфира к этиловому эфиру коричной кислоты в присутствии раствора этилата натрия в этиловом спирте с образованием продукта присоединения, из которого после гидролиза и декарбоксилирования была получена -фенилглутаровая кислота [c.837]

Поведение нитрогруппы следовало бы рассматривать с учетом того, связана ли она с насыщенным, ненасыщенным или ароматическим атомом углерода. Однако изложение может быть сокращено, если с самого начала выделить ряд общих свойств нитросоединений. Так, во-первых, нитрогруппа в насыщенных соединениях, подобно карбонильной группе, активирует а-во-дородные атомы, которые легко могут отрываться в виде протонов под действием подходящих оснований, причем образующиеся карбанионы будут затем взаимодействовать с простыми карбонильными соединениями или с а,р-пенасыщенными системами по реакциям типа альдольной конденсации или конденсации Михаэля. Под действием оснований также легко осуществляется сс-галогенировапие и другие реакции -замещения. Во-вторых, в а,р-ненасы-щенных соединениях нитрогруппа направляет реакцию нуклеофильного присоединения по связи С = С таким же образом, как карбонильная или нитрильная группы. В-третьих, в ароматических соединениях нитрогруппа оказывает настолько сильное дезактивирующее и л ета-ориентирующее действие, что полностью подавляет такие Е-реакции, как реакция Фриделя — Крафтса и меркурирование. Все эти свойства будут кратко проиллюстрированы ниже на примерах, а основное внимание будет уделено наиболее специфичным реакциям для нитросоединений. Изложение разбито на три раздела — нитроалканы, а,р-ненасыщенные нитросоединения и ароматические нитросоединения, поскольку реакции нитрогруппы, даже самые простейшие, например восстановление, в очень сильной степени зависят от природы углеводородного остатка, с которым она связана кроме того, реакции, свойственные собственно нитрогруппе, весьма немногочисленны. [c.494]

Первичные и вторичные нитросоединения вступают с соответствующими карбонильными соединениями в реакции типа альдольной конденсации [c.48]

Конденсация альдегидов и кетонов с нитросоединениями. Благодаря сильным электроноакцепторным свойствам нитрогруппы метильная группа нитрометана и вообще а-метиленовое звено нитросоединений алифатического ряда обладают подвижными, т. е. легко протонизирующимися атомами водорода. Это проявляется, в частности, в том, что в щелочной среде нитросоединения вступают в реакции конденсации с альдегидами и кетонами. Указанные реакции подобны альдольной и кротоновой конденсации. Так, нитро метан конденсируется с формальдегидом по следующей схеме [c.354]

Эти реакции нитросоединений аналогичны соответствующим реакциям альдегидов и кетонов. В частности, конденсация нитроалканов с альдегидами известна как реакция Генри и протекает по типу альдольно-кротоновой конденсации с промежуточным образованием нитроспирта и последующей его дегидратацией. [c.355]

Конденсация с карбонильными соединениями (типа альдольной). Альдегиды, реже кетоны, в присутствии основных катализаторов (едких щелочей, органических оснований) конденсируются с первичными и вторичными нитроалканами, образуя нитроспирты, которые при дегидратации превращаются в непредельные нитросоединения и каталитически восстанавливаются до аминоспиртов [c.249]

Подвижность а-водородных атомов проявляется в способностй первичных и вторичных нитросоединений играть роль метиленовой компоненты в реакциях конденсации с карбонильными соединениями. Эти конденсации идут по альдольно-кротоновому типу [c.290]

Конденсация с альдегидами и кетонами. Под влиянием катализаторов основного характера альдегиды и кетоны вступают в реакцию конденсации типа альдольной с теми нитросоединениями, которые имеют у одного и того же атома углерода атом водорода и нитрогруппу. Такую реакцию можно изобразить следующей схемой [c.79]