Генри скорости реакции

Изучалось влияние давления водорода на ход реакции. Как видно нз рис. 14, константа скорости реакции первого порядка прямо пропорциональна парциальному давлению водорода Ян,. Поскольку в исследованном диапазоне давлений водорода его растворимость в большинстве водных растворов подчиняется закону Генри, то константа скорости первого порядка должна [c.198]

Переход газообразного аммиака, растворенного в воде,- в атмосферу обусловлен различием парциального давления газа, находящегося в каждой среде. Переход газа из жидкости в атмосферу и наоборот происходит в соответствии с законом Генри. Скорость перехода аммиака из водного раствора в атмосферу подчиняется кинетической реакции первого порядка, т. е. скорость перехода прямо пропорциональна концентрации азота аммиака в растворе [61]. [c.62]

Здесь X — координата вдоль реактора 81 и Бз — доли сечения реактора, занимаемые газом и катализатором — линейные скорости потока в жидкости и газе О — эффективный коэффициент продольной диффузии в жидкой фазе Р1 — коэффициент массопередачи между фазами а — поверхность раздела фаз в единице объема реактора г[з — обратное значение коэффициента Генри — удельная внешняя поверхность катализатора в пересчете на единицу длины реактора и единицу сечения /) — эффективный коэффициент диффузии в капиллярах катализатора 5 — координата по радиусу зерна Р ц — внутренняя поверхность зерна катализатора р — скорость реакции по компоненту А в пересчете на единицу внутренней поверхности катализатора ус — стехиометрические коэффи- [c.302]

Н — высота реактора, м константа Генри, м кмоль" Н м" К — константа равновесия к — константа скорости реакции [c.9]

Рассмотрим мономолекулярную необратимую реакцию на однородной поверхности непористого зерна катализатора. Будем считать, что все участки этой поверхности одинаково доступны для диффузии реагентов из объема . Пусть адсорбция вещества на активной поверхности следует закону Генри, так что реакция имеет первый порядок по приповерхностной концентрации Ср. В стационарных условиях скорость подвода вещества к поверхности путем диффузии равна скорости реакции [c.117]

Скорость реакции изомеризации, идущей по схеме (1У.89) в области Генри, определяется скоростью десорбции продукта реакции В и выражается уравнением I порядка (1У.87). Константа скорости в данном случае определяется выражением (IV.86) [c.294]

Как видно из уравнений (XI.72) и (XI.73), в области Генри максимальная скорость реакции достигается при наименьшем значении Ь, т. е. на местах с наибольшей адсорбционной спосо-бностью, а в области насыщений — при наибольшем значении Ь, т. е. на местах с наименьшей адсорбционной способностью. [c.452]

Была измерена зависимость скорости окисления тетрахлорэтилена от концентрации растворенного кислорода. По закону Генри концентрация растворенного кислорода пропорциональна его парциальному давлению. В качестве инертного разбавителя для кислорода был выбран аргон. Через жидкость при 90° С и мощности дозы 4,72-10 эв/см -сек пропускали смесь кислорода и аргона различного состава со скоростью 0,8 л/мин. Такая скорость пропускания обеспечивала протекание процесса в кинетической области вплоть до концентрации кислорода в аргоне порядка нескольких процентов. С увеличением концентрации кислорода от О до 10% скорость реакции возрастает по линейному закону, а с дальнейшим увеличением концентрации кислорода — резко уменьшается и при концентрации кислорода свыше 20% остается практически постоянной (рис. 4). [c.91]

Выражения (V.31) и (V.32) можно использовать для экспериментального определения коэффициента Генри продукта реакции Гв и константы скорости гетерогенной реакции к. [c.199]

Введем некоторые упрощения. Будем считать, что время н, в течение которого элементарный слой жидкости на поверхности пузыря насыщается газом, мало по сравнению с М, так что насыщенный газом участок поверхности пузыря в его лобовой части пренебрежимо мал по сравнению со всей поверхностью пузыря и концентрация газа в поверхностном слое жидкости достаточно точно определяется законом Генри. Если эффективная глубина проникновения А газа в жидкость мала по сравнению с диаметром пузыря, то можно пренебречь кривизной поверхности и считать диффузию одномерной. Величина А увеличивается со временем и убывает с увеличением скорости реакции. Максимальное для данного времени значение А, соответствующее физической абсорбции, определяется по формуле Эйнштейна [c.69]

Сделав это качественно правильное предположение, Браун не вывел никаких количественных соотнощений, определяющих скорости реакций. В 1903 г. Генри, исходя из существования комплекса фермент — субстрат, получил уравнения, описывающие кинетику ферментативной реакции. При этом он рассматривал относительно сложный случай, учитывая торможение продуктами реакции. Генри предположил, что между реагентами и промежуточным комплексом существует равновесие [c.382]

Для газов теплота растворения обычно положительна, растворимость их снижается с ростом температуры, а коэффициент Генри соответственно увеличивается. Поэтому эффективная энергия активации реакции в системе газ — жидкость и зависимость скорости реакции от температуры меньше, чем для той же реакции, но проведенной в гомофазных условиях. Для систем жидкость — жидкость эти отношения могут быть обратными. [c.199]

Проанализируем на основании уравнений (19)—(22) поведение полосы продукта в ходе реакции. Так, например, пусть эффективный адсорбционный коэффициент исходного вещества / а равен коэффициенту Генри продукта реакции Г-ц- В этом случае относительная скорость движения пиков А и В будет равна нулю и уравнение (17) перейдет в следующее [c.156]

Обойтись без этого можно, если форма выражения Е такова, что скорость абсорбции R пропорциональна А — Л ) или А, и если соблюдается закон Генри. Например, пропорциональность Н величине А наблюдается в обычном случае быстрой реакции псевдопервого порядка (см. раздел /-2-1). Тогда [c.148]

В случае физической абсорбции или медленной реакции, когда Р = кц А — Л ), скорость абсорбции выражается приведенными выше уравнениями (V, 168)—(V, 171) при подчинении системы закону Генри. Если же этот закон не соблюдается, то значения р,- и Л при заданных концентрациях в массах жидкости и газа и известной величине отношения кд/к легко могут быть найдены с помощью хорошо известного графического метода . [c.148]

Допустим, что фаза 1 — газ, где концентрация реагента Сх и его диффузия происходит очень быстро. В фазе 2 реагент растворяется, диффундирует и реагирует со скоростью у = и (С). В поверхностном слое фазы 2 С С., = а Сх. В отсутствие реакции в стационарных условиях С == С 2 = а С1 (ос — коэффициент Генри). Среднее [c.300]

Уже в течение многих лет кинетику ферментативных реакций трактовали на основе представлений об этих промежуточных комплексах. Самые первые систематические исследования, по-видимому, проведены Генри [12] и Броуном [13] по изучению гидролиза сахарозы в присутствии инвертазы, полученной из дрожжей, Броун нашел, что начальные скорости пропорциональны концентрации сахарозы при низких ее значениях, ноне зависят от нее при [c.111]

Рг — давление на межфазной поверхности, связанное с концентрацией Сг компонента Л на поверхности жидкости уравнением закона Генри Сг—Нр ). -По мере диффузии компонента А в глубину жидкости концентрация его уменьшается. Навстречу компоненту Л диффунди ует компонент В и образует продукт АВ. Так как скорости реакции очень велика, то сферой реакции является плоскость. Допустим, что ее расстояние от межфазной поверхности равно л . Диффузию компонента Л к этой плоскости представляет уравнение [c.582]

Из рис. У.8 видно, что, чем быстрее идет реакция, тем меньше молекула продукта пребывает в виде исходного вещества и тем увТуд ближе-по величине к ив,уд- При очень больших скоростях реакции, независимо, от соотношения коэффициентов Генри 1 в Тд/ в,уд1 (этот случай показан на рис. У.8 пунктиром). Здесь мы наблюдаем обратную картину,, по сравнению с влиянием реакции на время удерживания реагирующего вещества [см. формулу (У.137)]. Как видно из рис. У.8, высота максимума пика продукта уменьшается с отклонением отношения Гд/Гв от с1со [c.217]

Отметим еще попытку связать скорость реакции с электроотрицательностью групп и измеренными с помощью электропроводности константами диссоциации органических соединений. Так, еще в 1881 г. Меншуткин заметил, что при введении в молекулы спиртов, электроотрицательных элементов, подобных хлору, или групп, подобных ОН, этерификационная способность падает [55, с. 315]. В результате исследования электропроводности большого числа органических кислот и оснований в 1884—1887 гг. Оствальд пришел к выводу о полной пропорциональности между коэффициентами скорости реакций и электропроводностью реагентов. Однако в 90-х годах было показано (Меншуткин, Генри, Ганч и др.), что в общем виде это правило неверно. [c.149]

Прежде чем рассматривать кинетические закономерности. х -рактерные для импульсного микрореактора, отметим, что в этом реакторе часто не достигается условие стационарности процесса. Этот факт можно использовать для получения дополнительной информации однако результаты, полученные в импульсном реакторе, могут оказаться нетипичными при работе в стационарных условиях. Если реагенты адсорбируются на катализаторе слабо и обратимо, импульс проходит через реактор со скоростью газа-носителя. При линейной изотерме адсорбции время просто умножается на константу закона Генри [14]. Для реакций первого порядка концентрационный профиль импульса и его размывание, происходящее при прохождении через реактор, не имеют значения. так как в единицу времени расходуется постоянная доля реагента независимо от концентрационного профиля [14]. На скорости реакций других порядков и типов, например реакций, подчиняющихся кинетическому уравнению Ленгмюра — Хиншелвуда, оказывают влияние концентрационные профили и размывание в реакторе, и простой анализ зависимости степени превращения от скорости потока газа-носителя может привести к неверным кинетическим уравнениям. Меррил и др. [59] дают численные решения дифференциальных уравнений потока и реакции в импульсном реакторе для распределения типа Гаусса и других концентрационных профилей и для нескольких типов кинетических уравнений. Из данных по гидрогенизации этилена на окиси алюминия в импульсном реакторе при использовании численных решений получено то же кинетическое уравнение типа уравнения Ленгмюра — Хиншелвуда, что и для проточного интегрального реактора. Бассет и Хебгуд [14] провели детальный анализ реакции первого по- [c.19]

На основе представления, что скорость реакции иропорцио- нальна концентрации деполяризатора в зоне реакции, можно показать, что при неизменном механизме процесса добавление спирта не влияет на скорость восстановления неадсорбированных частиц и снижает скорость восстановления адсорбированных. Действительно, добавление спирта не может изменить концентрацию деполяризатора в объеме, но снижает его адсорбцию. Последнее возможно двумя путями. Во-первьСх, добавление спирта, как правило, снижает активность органических веществ в водном растворе, что проявляется, например, в повышении растворимости. Снижение адсорбции деполяризатора, вызванное снижением его активности в объеме, должно быть особенно велико в области малых заполнений, когда степень заполнения пропорциональна активности адсорбата (изотерма Генри). В области больших заполнений эффект исчезающе мал. Во-вторых, в области больших заполнений возможна конкуренция за места на поверхности между спиртом и деполяризатором — блокировка поверхности молеку- [c.190]

В качестве примера можно привести широко применяющуюся на практике реакцию каталитической гидрогенизации (или гидрирования) в жидкой фазе. Реакция гидрогенизации может осуществляться путем подачи водорода в интенсивно перемешиваемый жидкий реагент (или в раствор реагента в жидком растворителе) в присутствии катализатора. При этом скорость реакции прямо пропорциональна концентрациям водор0 да и реагента в жидкой фазе. В свою очередь, концентрация водорода в жидкости прямо пропорциональна его давлению над раствором (закон Генри). Таким образом, скорость реакции должна быть пропорциональна давлешию шдорода. Это и наблюдается в действительности. [c.11]

Эта величина равна скорости реакции на элементе поверхности поры 2пН8х. Так как общее решение задачи для любого типа лсинетического уравнения затруднено, допустим, что реакция протекает в области изотермы Генри, т. е. Г8 = кзС (п — порядок [c.186]

Корректность уравнения Бренстеда-Бьеррума (I а) доказана при изучении влияния ионной силы на скорость реакции нежду ионами , когда значения удается точно рассчитать по уравнению Дебая-Гюккеля. При изменении среда в ии-роких пределах удобно выбрать в качестве стандартно сродн газовую фазу, тогда справедливо уравнение (I б), где кр -скорость реакции в газовой фазе, и - воэффициев-ты Генри основного и активированного состояний. Эти ураввения легко получаются из предположения о равновесии между основным и активированным состояниями А, /)ф. [c.143]

T l— константа скорости реакции на поверхности катализатора, отнесенная к единице его объема а — 1Концент рация реагента в жидкой фазе в объеме катализатора с — концентрация реагента в омывающем растворе S — внешняя поверх1Ность катализатора W — объем раствора и — константа скорости внешней диффузии Я — константа Генри X — текущая координата s — концентрация реагента в растворе у внешней поверхности катализатора. [c.54]

Поскольку/ 7 ]пЛГх = —А- х — стандартное изменение свободной энергии в реакции А В X, можно связать изменение константы скорости при изменении к с соответствующими изменениями термодинамических функций Р, Н иЗ ЯТ. д. Если в качестве стандартного состояния используется бесконечно разбавленный раствор и концентрация растворенного вещества не превышает 0,1 Л/, можно пренебречь изменением коэффициентов активности, так как закон Генри обычно хорошо выполняется в этих условиях (за исключением систем, содержащих многовалентные электролиты). [c.438]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология