Ацетилен длины связей и валентные угл

Два гибридных облака каждого атома С в ацетилене участвуют в образовании двух а-связей (третье валентное состояние углерода). В ацетилене всего три а-связи (одна С—С и две С—Н), расположенные на одной прямой. В результате же перекрывания облаков электронов, сохранивших р-состояние, возникают две я-связи, образованные в двух взаимно перпендикулярных плоскостях (рис. 9, схемы / и II). Как показано на схеме, тройная связь в ацетилене имеет длину 1,20 А, т. е, углеродные атомы сближены еще больше, чем в случае двойной связи. [c.32]

Ацетилен (этин) НС=СН — родоначальник углеводородов с одной тройной связью общей формулы С Н2 2. В молекуле ацетилена атомы углерода находятся в зр-гибридном состоянии. За счет двух гибридных орбиталей атомы С образуют три сг-связи,(С—Н и С—С). Негибридные р-орбитали (по два от каждого атома С), перекрываюсь, образуют две л-связи, каждая из которых перпендикулярна плоскости я-связи. Молекула ацетилена линейная, валентный угол —180°, длина С—С-связи 0,120 нм (рис. 1). [c.41]

Формально арины можно получить отрывом двух атомов водорода от соседних атомов углерода ароматического кольца. У каждого углеродного атома при этом остается по одному электрону на орбиталях, оси которых расположены в плоскости ароматического кольца. По стерическим причинам перекрывание этих орбиталей очень неэффективно, но все же достаточно для образования общей молекулярной орбитали, а следовательно и слабой химической связи между этими атомами углерода, несколько напоминающей третью химическую зх-связь в ацетиленах (алкинах). Это подтверждается ИК-спектрами аринов, в которых имеется максимум поглощения в области 2085 см-, характерный для тройной связи. Квантово-химический расчет предсказывает уменьшение длины тройной связи в аринах и искажение валентных углов, облегчающее перекрывание орбиталей их третьей связи [c.150]

Комплексы первого типа характеризуются незначительным искажением тройной связи. Частота валентных колебании координированной тройной вязи смещена всего на 150—200 см по сравнению с V = свободного ацетилена. К второму типу относят комплексы, в которых порядок тройной связи понижен существенно. Величина Av в комплексах этого типа составляет 400—500 см , а в ряде комплексов достигает значения 600 В т ких комплексах органический лиганд по своим характеристикам (длина С—С-связи, валентные углы, V = ) приближается к олефину. Одаако на том основании, что ацетилен выделяется без изменения при действии более сильного лиганда, комплексы этого типа рассматривают как настоящие ацетиленовые я-комплексы. [c.387]

Координация с металлом приводит к увеличению длины С—С-связи до 1,24 A по сравнению с 1,21 A в свободном ацетилене и искажению валентных углов ацетилена на 15 и 12°. [c.387]

Существование кратных связей косвенно подтверждается экспериментальными данными по укорочению их длин и увеличению энергии связи. Однако возможность их представления в виде сочетания простых связей а- и я-типа в случае многоэлектронной системы, строго говоря, остается недоказанным. Более того, по указанному выше методу эквивалентных орбит, двойная связь в этилене имеет вид двух изогнутых связей, эквивалентных между собой при этом каждый углерод образует четыре тетраэдрические валентные связи, вполне аналогичные связям в метане (рис. 6). Точно так же тройная связь в ацетилене представляется в [c.316]

Таким образом, во всех указанных биядерных комплексах с ацетиленовым мостиком имеется связь металл—металл. Расстояния от металла до атомов углерода ацетиленового фрагмента сокращены но сравнению с суммой односвязных ковалентных радиусов, что указывает на некоторую двоесвязность М—С. Длина координированной тройной связи (около 1,36 А) сильно превышает стандартную длину С—С в свободных ацетиленах (1,21 А), валентны углы искажены примерно на 40°. [c.425]

Длина координированной тройной связи (1,39 А) несколько больше, чем в биядерных комплексах кобальта и никеля с ацетиленовым мостиком. Валентные углы в координированном ацетилене (129, 130°) также сильнее искажены, чем в комплексах кобальта и никеля. Ацетиленовый фрагмент расположен несимметрично относительно связи НЬ—1ЧЬ, угол между векторами связей NЬ—НЬ и С—С составляет 80°. Расстояние КЬ—NЬ равное 2,74 А, гораздо короче суммы ковалентных радиусов, что свидетельствует в пользу кратной связи ]ЧЬ—№Ь. [c.432]

Справедливость этого уравнения и приемлемость модели проверяются следующим образом. Порядки связей СС в этане, этилене и ацетилене известны р = О, 1 и 2 соответственно. В ацетилене длина связи СС определена точнее всего (1,207 А). Подставляя это значение вместо R в уравнение (а), можно найти Ri, т. е. длину связи в этане Ri = 1,55 А, а затем вычислить и длину связи СС в этилене она оказалась равной 1,33 А. Очевидно, что эти результаты находятся в хорошем соответствии с опытом. Все же Бернстейн пишет в заключение, что успех его модели с точки зрения современной теории валентности совершенно негарантирован (unwarranted). Автор не может сделать никакого предположения о причине того, что эта модель обладает определенным физическим смыслом . [c.273]

Оценки межатомных расстояний, которые получаются по таким радиусам, можно сравнить с результатами наиболее точных измерений расстояний углерод — углерод в этане, этилене и ацетилене (табл. 8). Из всех гомологических рядов наиболее полно изучены нормальные парафиновые углеводороды от метана СН4 до гептана jHje- Основной вывод этой серии работ состоит в том, что длина связи С—С и валентный угол ССС в углеводородах отличаются большим постоянством [c.140]

Величина смещения полос поглощения при переходе от газа к жидкости весьма непостоянна. Она может достигать 100 см , но обычно меньше 25 см . Например, частота валентного колебания С=0 этилацетата в газовой фазе имеет величину 1763 см , а в растворе I4 уменьшается до 1741 см . В ацетоне такое уменьшение при переходе от пара к раствору I4 составляет 18,5 см . Валентные колебания С—Н в ацетилене довольно чувствительны к физическому состоянию, вероятно, из-за ассоциации в растворах через мостиковые водородные связи. В парах фенилацетилена наблюдается полоса поглощения 3340 см , а в растворе I4—.3316 см . Для симметричных пятиатомных молекул теоретическое толкование проблемы было дано Хейкленом [116], который нашел, что длина связи увеличивается при переходе от пара к жидкости. [c.175]

Получен смешанный циклопентадиенилтолановый комплекс железа XLIV ( с=с = 1870 слг ) [184, 185]. По данным рентгеноструктурного анализа [185а], длина связи С—G в ацетиленовом лиганде составляет 1,3 A, валентные углы равны 153°. В биядерном комплексе XLV ацетилен связан также лишь с одним атомом железа. [c.420]

Наряду с описанием двойной и тройной связей как сгл- и алл-связен возможно и другое ошсание. В нем исходят из тетраэдрической направленности валентностей углерода и представляют связь в этилене, возникающую при касании двух тетраэдров углерода гранями как изогнутую, направленную к вершинам тетраэдров — атомам углерода ( банановая связь , см. рис. 87, в). Если принять, что длина дуги изогнутой связи такая же, как и обычной ординарной связи С—С (1,54-10Г °м в алмазе), то расчет даег для расстояния С-—С в этилене и ацетилене [c.211]

Координнров. ацетилен имеет искаженную 1/ис-конфигу-рацию (заместители повернуты в сторону от атома металла). Связь С—С в комплексе длиннее, чем в своб. ацетилене частота валентных колебаний координированной тройной связи понижена. Степень искажения молекулы ацетилена при координации с металлом тем больше, чем значительнее вклад дативной компоненты в связь металл--ацетилен. В комплексах Р1(П), Рс1(11), Си(П. Ag(I) и Аи(1) тройная связь искажена слабо (комплексы )-го типа напр., ф-ла I), в комплексах металлов У-УП1 групп, находящихся в низших степенях окисления (О, -I- ),-существенно (комплексы 2-го типа типичный представитель-соед. ф-лы П). Величина Ду, т.е. разность частот валентных колебаний тройной связи С=С в своб. ацетилене и в комплексах, составляет в первом случае ок, 200 см , во втором-ок, 450 см . Молекула ацетилена может координироваться одновременно с двумя атомами металла, образуя мост между нимн (напр,, ф-ла П1), Ацетиленовый лиганд м, б, связан с металлич, кластером, [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология