Фосфора стереохимия

ГЛАВА 10 Стереохимия соединений кремния, фосфора, мышьяка, серы, бора и других элементов [c.10]

Стереохимия соединений фосфора 605 [c.10]

Стереохимия соединений, пространственное строение которых вытекает из стерических особенностей атомов кремния, фосфора, мышьяка, серы, бора — быстро развивающаяся область стереохимии. Ее полное освещение потребовало бы отдельной большой книги, поэтому данная глава является лишь введением в эту обширную область. [c.602]

СТЕРЕОХИМИЯ СОЕДИНЕНИИ ФОСФОРА [c.605]

Стереохимия соединений фосфора [c.605]

Получение оптически активных соединений с асимметрическим атомом фосфора позволило изучить стереохимию реакций, затрагивающих хиральный центр этого типа (обзор см. [15]). Реакции присоединения по свободной электронной паре третичных фосфинов идут с сохранением конфигурации. Сюда относятся превращения в окиси фосфинов, в четвертичные фосфониевые основания, например [16] [c.607]

Стереохимия замещения у фосфора(V) является объектом полемики [13]. Замещение литийорганическим соединением обычно протекает преимущественно с обращением конфигурации [14], однако наблюдается и сохранение конфигурации. [c.153]

Таблица 19.1. Стереохимия соединений фосфора

Расположение материала в руководстве сделано по классическому принципу, а общие и теоретические вопросы вмонтированы в систематическое изложение фактического материала и логически привязаны к соответствующему разделу. Английское издание состоит из шести томов общим объемом около 700 листов. Том 1 посвящен рассмотрению общих теоретических вопросов, стереохимии, а также конкретным большим классам соединений — углеводородам, галогенпроизводным и кислородсодержащим соединений. В томе 2 рассмотрены азотсодержащие соединения, карбоновые кислоты и соединения фосфора, в томе 3 — соединения серы, селена, теллура, кремния, бора и металлорганические соединения. Тома 4 и 5 посвящены химии природных соединений и биохимии, и здесь изложение в большей степени отражает вкусы авторов. Этот материал представляет большую ценность, поскольку демонстрирует неотделимость от органической химии ее разделов, непосредственно соприкасающихся с биологией. Том 6 целиком состоит из указателей (авторский, формульный, предметный, указатели реакций и реагентов), [c.11]

Таблица 10.2.6. Стереохимия замещения у тетраэдрического атома фосфора с участием промежуточного продукта типа ТБП

Стереохимия окисления фосфора. Продуктом окисления летучей модификации фосфора является тоже летучая модификация фосфорного ангидрида. [c.360]

Стереохимия фосфорорганических соединений " методы синтеза и разделения оптически активных органических соединений фосфора физические методы определения стереохимической конфигурации, оптической изомерии, конформационной и повор(тной изомерии циклических и ациклических фосфорсодержащих соединений стереохимия реакций замещения у тетраэдрического атома фосфора > >" >" сопряжение в системах с тетраэдрическим атомом фосфора стереохимия соединений с Р—Р-связями , фторфэсфэранов , пентаарилфосфоранов . [c.64]

В этой реакции, родственной реакции Виттига, вместо илидов фосфора используются фосфонатные карбанионы [489]. Эта реакция обладает следующими преимуществами во-первых, фосфонатный карбанион более нуклеофилен и реагирует в мягких условиях с самыми разнообразными альдегидами и кетона-ми во-вторых, растворимость фосфонатов в воде облегчает выделение продуктов реакции из реакционной смеси при обработке в-третьих, фосфонаты, которые получают по реакции Арбузова, дешевле и более доступны. Обычные фосфонаты, с успехом используемые в реакции Хорнера, включают заместитель К , резонансно стабилизирующий карбанион. Если Кз = Н или алкил, то олефины образуются с низким выходом. С точки зрения стереохимии образованию гранс-олефинов благоприятствуют небольшие заместители у а-углерода фосфоната. Стерические затруднения как в фосфонате, так и в карбонильном реактанте способствуют промежуточному образованию бетаина, что приводит к чис-олефинам [490, 491]. [c.257]

Приведенные примеры использования радикальных и ион-радика]п,ных реакций I) органическом синтезе,конечно же, не могут полностью отразить все направления развжия этой области химии, но позволяют шире взглянуть на си1ггетичсские возможности химии свободных радикалов. В рамках данного учебного пособия не представляется возможным подробно рассмотреть кинетику и стереохимию радикальных и ион-радикальных реакций, а также такие важные аспекты химии свободных радикалов, как реакции замещения при атомах кислорода, серы, фосфора [4,29-32]. Заинтересованый читатель сможет найти ответы на эти вопросы в цитируемой литературе. [c.55]

Изучение стереохимии реакций замещения водорода в (—)-изопропилметилфосфинате [17] показало, что эти реакции протекают с сохранением конфигурации у атома фосфора [c.608]

Общие закономерности, устанавливающие связь между константами сйин-сиинового взаимодействия ядер фосфора и стереохимией соединений, до сих иор еще не установлены (табл. 171). [c.320]

СТЕРЕОХИМИЯ. Тризамещенные производные фосфора имеют пирамидальную структуру. Валентные углы ненамного превышают 90°, что указывает иа иочти полное отсутствие гибридизации. Тетразамещенные производные фосфора по своей геометрии напоминают тетраэдры, так как в данном случав имеет место -гибридизация. [c.364]

В силу отмеченных выше обстоятельств азот образует много-соединений, структурные типы которых не реализуются другими элементами этой группы, именно поэтому стереохимия азота рассматривается отдельно. Например, из производных азота к фосфора в структурном отношении подобны только ковалентные молекулы, в которых эти элементы трехвалентны, и ионы— фосфоний и аммоний. Нет никаких аналогий между пентагалогенидами азота и фосфора, и очень мало сходства между кислородными соединениями этих двух элементов. Мо-ноатомные ионы азота и фосфора известны только в твердом-состоянии, в солеобразных нитридах и фосфидах более электроположительных элементов. Азид-ион N3- с кратными связями" характерен только для азота. [c.543]

Ск рсохимпя бира во многих сго соединениях с галогенами (исключая В С1л), кислородом, азотом, фосфором довольно проста. Как правило, оп образует три компланарные плн четыре тетраэдрические связи. Более сложная стереохимия бора в электронодефицитных системах (элементный бор, некоторые бориды п бораны) рассмотрена отдельно. Плоское расположение трех связей атома бора наблюдается во многих соединениях типа ВХз и ВКз (табл. 24.1), в циклических молекулах, подобных упомянутым ранее, во многих кислородсодержащих иоиах (см. следующий раздел), а также в кристаллах, иапример в графитоподобной структуре BN (разд. 24.6.1) и в АШо (разд. 24.4). [c.167]

Химический гидролиз АТР до ADP и неорганического фосфата активируется ионами двухвалентных металлов, и из числа изученных металлов наиболее эффективными являются ионы Си (II) [41]. Адениновое основание также играет важную роль в гидролизе в результате комплексообразования по атому N-7. Ноны Си (И) слабо влияют на гидролиз СТР до DP, когда это дополнительное координирование не может осуществляться. Другим примером активируемого ионами металлов дефосфорилирования АТР является катализируемое ионами цинка фосфорилирование 2-гидроксиметил-1,10-фенантролина [42]. Перенос фосфорила полностью зависит от присутствия ионов цинка и, вероятно, протекает через трехкомпонентный комплекс (26), в который входят фенантролин, АТР и ион цинка. Если образовался комплекс (26), то его стереохимия может привести к пространственной сближенности первичной спиртовой группы фенантролина с а-фосфориль-ной группой АТР и, следовательно, фосфорилирование облегчается схема (14) . [c.148]

Основная область научных исследований — химия переходных металлов. Разработал стереохимию комплексов с кратной связью металл — лиганд. Открыл стерео-специфические реакции цис-эффект, реакцию протонизации с дислокацией лиганда, хелатную изомерию. Один из создателей модели транс-влтпия в гексако-ординационных комплексах переходных металлов и ( с-влияния лигандов в комплексах непереходных элементов. На основе реакций перераспределения лигандов открыл равновесия изомеров комплексов фосфора, мышьяка, сурьмы, ниобия, тантала и иода. Развил стереохимию второй координационной сферы. Обобщил данные о кислотно-основных взаимодействиях фторидов в неводных средах. Получил ряд новых классов тугоплавких веществ, в том числе высокотемпературные аналоги фос-фонитрилхлоридов. [c.87]

Основные научные работы относятся к стереохимии и биоорганической химии. Осуществил (1951) первый тотальный синтез неароматического стероида. Выяснил механизм биосинтеза холестерина. В ходе этой работы внес фундаментальный вклад в развитие метода меченых предщественников . Открыл (1959) стереоспецифиче-ский синтез цис- или тране-оли п-нов из соответствующих хлоргид-ринов превращением их в эпоксиды, расщеплением эпоксидов иодистоводородной кислотой и последующим восстановлением образовав-щихся иодгидринов смесью хлор-окиси фосфора и хлористого олова в пиридине. Первым синтезировал N-ацетилнейраминовую кислоту, о-оксазол. [c.256]

Основные научные работы относятся к химии фосфорорганических соединений. Изучал динамическую стереохимию оптически активных соединений фосфора. Открыл перегруппировку тетраалкилдифосфо-рилсульфидов, образующихся при [c.339]

Интересные выводы о стереохимии тритерпенов были сделаны на основе представлений о стерических предпосылках 1,2-сдвигов. Так, например, ланостерин DVI легко перегруппировывается в DVn при обработке пятихлористым фосфором в инертном растворителе [197] [c.612]

Альдегиды можно превращать в олефины по реакции Виттига и аналогичным реакциям (см. разд. 10.8.3). В самой реакции Виттига [129] альдегид конденсируют с илидом фосфора, как показано в уравнении (81). Стереохимия этой реакции детально изучена [c.520]

Особенное значение приобрело для стереохимии явление так называемого валъденовского обращения, открытого в 1891 г. Паулем Валь-деном (1863—1957). При попытках превратить оптически активное соединение в другое производное, хотя бы того же самого оптического знака, часто наблюдается инверсия оптической активности при действии определенных реагентов. Так, при попытке получить 1-хлор-янтарную кислоту действием пятихлористого фосфора на -яблочную кислоту получается й-хлорянтарная кислота Вальден впервые осуществил превращение -яблочной кислоты в -яблочную кислоту и обратно через оптически активные хлорянтарные кислоты следующим образом [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология