Гидриды лактонов

Ациклические ангидриды обычно восстанавливаются алюмо-гидридом лития, и образуются 2 моля спирта. В случае циклических ангидридов восстановление алюмогидридом лития можно контролировать так, чтобы получать либо диолы, либо лактоны [493] (см. реакцию 19-42). [c.320]

Восстановлением циклич. А. комплексными гидридами металлов получают лактоны. [c.162]

Для восстановления лактонов альдоновых кислот в соответствующие монозы известно применение различных гидридов металлов, на- [c.543]

Циклический эфир < лактон) Полимер Гидриды щелочных или щелочноземельных металлов безводная среда, от —20 до 225 С [269] [c.144]

В качестве конденсирующих агентов лучше всего употреблять трет-бутилат калия или гидрид натрия. Первичным продуктом конденсации является полуэфир, превращающийся в насыщенный лактон при обработке 48%-ной бромистоводородной кислотой в ледяной уксусной кислоте. Синтез завершается гидролизом лактона и гидрированием оксикислоты над медно-хромовым катализатором. [c.435]

Путем соответствующего подбора экопериментальных условий (обратный порядок прибавления реагентов, вычисленное количество гидрида, низкие температуры) лактоны можно подвергнуть частичному восстановлению до оксиальдегидов [583, 1605], как это можно видеть на примере превращения а-метил-5-капролактона (ХУП ) в а-метил-5-оксикапроновый альдегид (XIX) [583] [c.71]

При добавлении рассчитанного количества 100% серной кислоты к раствору алюмогидрида лития в тетрагидрофуране получается относительно стабильный раствор гидрида алюминия [3232]. Реагент легко восстанавливает до спиртов альдегиды и кетоны, кислоты, их ангидриды, галогенангидриды, эфиры и лактоны [3232]. В галогензамещенных кислотах и их эфирах селективно восстанавливается [c.354]

Лактоны различных типов гладко восстанавливаются этим смешанным гидридом до циклических эфиров с выходами от 55 до 80% [c.107]

Ангидриды кислот реагируют труднее. Чаще используют восстановление циклических ангидридов дикарбоновых кислот, которые в зависимости от условий могут давать гликоли или лактоны. Так, более сильные комплексные гидриды восстанавливают фталевый ангидрид до фталилового спирта, в контролируемых условиях, [c.134]

Сложные эфиры и лактоны ряда стероидов восстанавливают трех фтористым бором и гидридом металла наиболее подходящим восстановителем оказался боргидрид натрия в смеси диглим — тетрагидрофуран [111. В этих реакциях получались самые различные выходы, причем наифлее высокие выходы были получены для сложных эфиров с разветвленной алкильной группой. [c.369]

Хауз и Ларсон (31 при нагревании смеси Д., ДМСО и гидрида натрия в 1,2-диметокси5тане до 60 иолучили анион Д., который ири взаимодействии с лактоном (1) образует -кетосульфон (2). Последний превращали, как показано на схеме, в лактон (5), который представляет интерес как пример бицикло-[3,2,П-октановой системы с гидроксильной группой в голове моста. Как промежуточный продукт Р-кетосульфон (2) лучше, чем р-кетосульфоксид, поскольку он более устойчив II не имеет дополнительной асимметрии. [c.144]

I образует прозрачный раствор, обладающий сильными восстановительными свойствами [27]. Порядок смешивания ие имеет значения, по обычно раствор А1С1,, приливают к раствору Н. б. и восстанавливаемого соединения. Смешанный гидрид, как и Н. б., восстанавливает альдегиды, кетоны и хлорангидриды до спиртов, а кроме того — сложные эфиры, лактоны и кислоты (но ие натриевые соли кислот). Поскольку нри восстановлении ьислоты требуется еще один эквивалент гидрида, который вступает в реакцию с водородом кислоты, целесообразнее восстанавливать сложный эфир, а не кислоту. Эпоксиды легко восстанавливаются при 25°, но ангидриды при 25 " реагируют медленно и для них требуется температура 75°. Нитрилы восстанавливаются до первичных аминов. Незамещенные амиды образуют натриевые соли и не восстанавливаются дизаме-щенные амиды восстанавливаются легко [c.386]

Пирролидон Полимер Ыа, К, Si, их гидриды, окиси, гидроокиси, соли или металлоорганические соединения, активаторы— лактоны, сложные эфиры, карбоновые кислоты [307[, См. также [308J [c.34]

Характерная реакция Т. с нек-рыми электрофильными реагентами (напр., с трифенилкарбониевыми или карбоксониевыми солями) — отрыв гидрид-иона от а-углеродного атома молекулы мономера. Т. галогени-руется при взаимодействии с галогенами или к-тами Льюиса он сополимеризуется по катионному механизму с др. циклич. простыми эфирами, циклич. ацеталями, лактонами, п-бензохинондиаз идом и его производными и не сополимеризуется с виниловыми мономерами. [c.321]

Триметоксиалюмогидрид лития восстанавливает до спиртов альдегиды и кетоны, а также кислоты, их ангидриды, галогенангидриды, сложные эфиры и лактоны [3230]. Эпоксисоединения реагируют с ним медленнее, чем с Ь1А1Н4, однако расщепление окисного кольца идет более селективно [3230, 3231]. Большая стереоселективность триметоксиалюмогидрида лития по сравнению с немодифицирован-ным гидридом или три (трег-бутокси) алюмогидридом лития проявляется и при восстановлении кетонов так, в случае бициклических кетонов образуется весьма чистый термодинамический менее стабильный изомер спирта [3224]. Нитрилы и амиды восстанавливаются до аминов, причем не наблюдалось выделения водорода в случае алифатических нитрилов [3224, 3231]. Оксимы, ароматические азосоединения и тозилаты с триметоксиалюмогидридом лития не реагируют или реагируют очень медленно [3224]. [c.271]

Комплексные гидриды металлов присоединяются к олефйнам только в тех случаях, если последние активированы вследствие сопряжения с карбонильными или другими группами, обладающими —Л4-эффектом (например, нитрильная или нитрогруппа). Таким образом, в структурах типа С=С—С=0 двойная связь С=С становится электрофильной, благодаря смещению ее л-электронов в направлении карбонильного кислорода. В этих системах крайний углерод реагирует как карбонильный. Такие активированные двойные связи легко насыщаются при действии Ь1А1Н4, особенно если они сопряжены также и с фенильной группой. В то же время восстановление комплексными гидридами бора двойных связей, сопряженных с кето- [776, 821, 971, 972], сложноэфирной [2042, 2218], лактонной [834, 838], нитро- [2594] и нитрильной [2042] группами, успешно происходит только в редких случаях. Присоединение ком-плекснйх гидридов к двойной связи С=С, вследствие относительно низкой электроотрицательности металлов и гидридного характера атома водорода, проходит против правила Марковникова, [c.387]

Экспериментальный материал по использованию комплексных гидридов металлов в области гетероциклических соединений по своему объему стоит на втором месте после алициклических соединений. Ввиду того что большинство гетероциклических систем устойчиво к действию этих восстановителей, с их помощью можно получить большое число разнообразных производных гетероциклических соединений, которые порой не могут быть получены классическими методами. Некоторые заместители, особенно такие, которые также восстанавливаются комплексными гидpидaми и входят в состав цикла (например, полуацетальпые или лактонные группировки), способствуют расщеплению циклов. С другой стороны, при восстановлении алифатических соединений часто наблюдается образование гетероциклических систем. Здесь можно только кратко указать на некоторые подобные реакции, так как они были уже подробно рассмотрены ранее (см. 12.1.1.9, 12.1.1.11, 14.1, 14.3). [c.495]

Применение. Кислоты и их производные (сложные эфиры-, ан -гидриды, галогенангидриды), а также замещенные кислоты (аминокислоты, оксикислоты, ненасыщенные кислоты, галогенкарбоно-вые кислоты) и их производные (лактамы, лактоны и др.) являются исходным сырьем для производства многих полимерных материалов — алкидных смол, полиэфиров, полиамидов, полибенз-имидазолов, эпоксидных смол, полиангидридов, а также пластификаторов и растворителей. [c.39]

При восстановлении лактона литий-алюминий гидридом Хойзермаи [5] получил соответствующий тетрагидропиран в виде подвижной жидкости с мускатным запахом-т. кип. 103—104° (12 мм), 0,8715, 1,4527. [c.54]

Обнаружение ангидридами и перекисями (см. ниже) двух карбонильных частот представляет собой любопытную загадку, на которую до сих пор еше нет точного ответа. Обычным и наиболее вероятным объяснением является то, что при взаимодействии колебаний двух карбонильных групп происходит резонансное расщепление. Однако прг этом объяснении остается неясным, почему низщая из двух карбонильных частот во многих случаях имеет приблизи тельно то же значение, что и частота соответствующих слож ных эфиров и лактонов, н почему в отдельных случаях у ан гидридов жирных кислот с длинной цепью, растворенных в полиэтилене, появляется только одна полоса поглощения, имеющая меньшую частоту (1757 лГ ) со слабыми плечами при еще более низких частотах [2Э]. [c.183]

Применение таких сильных восстановителей, как Ь1Л1Н4, бор-гидрид натрия или амальгамированный цинк с соляной кислотой, оказывало существенное влияние на числа нейтрализации [35, 46]. В большинстве случаев расход МагСОз и этилата натрия уменьшался в эквивалентных количествах. Это служит дальнейшим подтверждением предположения о присутствии лактонов флуорес-цеинового или лактольного типа. Как было показано, реакция с этилатом натрия вообще не является истинной нейтрализацией, т. е. обменом Н+ на Ыа+, а представляет собой реакцию присоединения с образованием натриевой соли полуацеталя или кеталя. [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология