Оксикислоты гидрирование

Изомерные фталевые кислоты гладко переходят при гидрировании в гексагидрофталевые кислоты, но оксикислоты гидрируются значительно труднее [55] при этом м- и -изомеры образуют нормальные продукты гидрирования [c.376]

Р-Оксикислоты обычно получают по реакции Реформатского, которая будет рассмотрена в следующем разделе, р- и у-Оксикислоты можно синтезировать из соответствующих Р- и у-кетоэфиров гидрированием, например [c.900]

Гидрирование эфиров оксокарбоновых кислот. При каталитическом гидрировании сложных эфиров оксокарбоновых кислот образуются эфиры оксикарбоновых кислот, которые при гидролизе превращаются в свободные оксикислоты [c.441]

В случае модифицированных катализаторов, вероятно, допустимо почти полное заполнение поверхности катализатора. Адсорбированные ами-но- пли оксикислоты экранируют секстеты — наиболее крупные и организованные активные центры, устраняя тем самым гидрирование шестичленных циклов. Дублеты, на которых идет гидрирование С = С-связей, остаются без изменения. [c.171]

Углубленный анализ смеси исходных жирных кислот и продуктов их переработки (гидрирование и т. д.) связан с необходимостью предварительного препаративного разделения на отдельные группы насыщенные кислоты, ненасыщенные с различным числом и положением двойных связей, оксикислоты, кетокислоты и т. д. Четкость препаративного разделения во многом определяет успех дальнейшего анализа кислот по компонентам. [c.139]

В качестве конденсирующих агентов лучше всего употреблять трет-бутилат калия или гидрид натрия. Первичным продуктом конденсации является полуэфир, превращающийся в насыщенный лактон при обработке 48%-ной бромистоводородной кислотой в ледяной уксусной кислоте. Синтез завершается гидролизом лактона и гидрированием оксикислоты над медно-хромовым катализатором. [c.435]

Ароматические системы, содержащие в своем составе полиметиленовые циклы, иначе говоря, не полностью гидрированная ароматика, нанример тетралин и т. п. системы, характеризуются еще большей склонностью к реакциям аутоксидации и уплотнения под влиянием кислорода. Основными продуктами этих превращений и здесь являются кислоты и оксикислоты, фенолы и смолы характерно также образование нередко обильного темного осадка (шлама), не растворимого в петролейном эфире и лишь-частично растворимого в спирте, простом эфире и бензоле. [c.700]

Карбоксильная группа, так же как и карбонильная, оказывает некоторое влияние на процесс гидрирования двойной связи. Вообще непредельные карбоновые кислоты, примером которых могут служить ундециленовая, олеиновая, малеиновая и фума-ровая кислоты, гидрируются легко при комнатной температуре н давлении 760 мм (исключением могут явиться отмеченные выше случаи, в которых наблюдается явление пространственного затруднения). В рассматриваемом ряду сохраняется уже ранее изложенная закономерность, а именно, что этиленовые группировки типа 2 гидрируются труднее группировок типа 1 (см. стр. 33). Следует отметить, что процесс восстановления непредельных кислот протекает лучше в щелочной среде э 209,2Ю Было изучено также восстановление солей оксикислот в щелочной среде при высоком давлении и температуре до [c.37]

В последнее время основным направлением биохимической переработки стало выращивание на древесных гидролизатах кормовых дрожжей, применяемых в животноводстве. При этом используются все сахара — и гексозы и пентозы. При химической переработке из пентоз получают фурфурол. Окислением гексоз и пентоз получают различные оксикислоты, а восстановлением (гидрированием водородом под давлением)—различные многоатомные спирты. [c.124]

Повышение температуры гидрирования до 150° С приводит к тому, что процесс дегидратации начинается с самого начала, сумма оксикислот в ГКМ падает до 80—81%, а селективность составляет всего 93—94%. Наиболее легко гидрируемая линолевая кислота содержится в ГКМ на протяжении процесса гидрирования, так как она все время вновь образуется за счет дегидратации рицинолевой кислоты. Количество олеиновой кислоты в ГКМ больше, чем в исходном масле, а количество стеариновой на одну треть больше теоретически возможного (исходя из состава масла), так как она все время получается в результате гидрирования линолевой кислоты, образующейся при дегидратации рицинолевой. Таким образом, повышение температуры до 150° С, хотя и ускоряет процесс гидрирования, но резко снижает селективность и поэтому нецелесообразно. [c.47]

В. Н. Беловым и С. Г. Поляковой [35] было показано, что <х, (о-диолы могут быть получены с хорошим выходом деструктивным гидрированием полиэфиров со-оксикислот по схеме [c.15]

О способности двойной связи углерод — кислород вступать в реакцию гидроформилирования упоминалось при рассмотрении гидрирования альдегидной группы в условиях оксосинтеза (стр. 69). При гидрокарбоксилировании альдегидов можно получить с хорошими выходами оксикислоты и их производные. Так, формальдегид под действием окиси углерода и воды превращается в гликолевую кислоту [c.121]

В двух других работах В. М Родионовым были разработаны наиболее простые способы перехода от сс.со-дикарбоновых кислот жирного ряда к соответствующим ш-оксикислотам, являющимся важнейшими полупродуктами в синтезе макроциклических лактонов. Были исследованы методы каталитического гидрирования как полиангидридов, так и сложных эфиров а,о)-дикарбоновых кислот. [c.680]

ПОЛУЧЕНИЕ (о-ОКСИКИСЛОТ КАТАЛИТИЧЕСКИМ ГИДРИРОВАНИЕМ [c.742]

Изменить это соотношение в сторону относительно больших количеств эфира оксикислоты путем изменения условий гидрирования (применение медного или медно-хромового катализатора, с добавками окиси бария или кальция, изменение температуры, давления и дозировки водорода) не удается. Оптимальный выход продуктов гидрирования был получен нами при давлении 180—200 атм и температуре 230—260° [c.744]

Для этого применяют способ гидрирования в водной суспензии при высоких температуре и давлении, когда примеси переводятся в более растворимые соединения (оксикислоты) и переходят в воду. Предложено вести очистку терефталевой кислоты путем ее этерификации в диметилтерефталат и перекристаллизации последнего. Сообщается о возможности прямого синтеза достаточно чистой терефталевой кислоты (не требующей специальной очистки) благодаря применению кобальт-марганец-бромидного катализатора и оптимальных параметров процесса. [c.404]

До недавнего времени важнейшим сырьевым источником технического масла во всем мире являлись плантации клещевины. Касторовое масло, благодаря уникальности своих свойств — не-йысыханию, высокой вязкости и сравнительно низкой температуре застывания, издавна используется в производстве смазочных материалов. Это — единственное растительное масло, содержащее в своем составе до 85% рицинолевой оксикислоты. Вследствие этого оно является единственным источником промышленного получения 12-оксистеариновой кислоты (путем гидрирования), являющейся важнейшим компонентом в производстве литиевых смазок. Это обстоятельство потребовало расширения производства касторового масла. Так, в США уже с 1950 г. начали культивировать собственные плантации клещевины. Однако, несмотря на перечисленные факторы, мировое производство касторового масла в 1964—1968 гг. лишь незначительно превышало 0,8 млн. т, а в последующие годы начало снижаться. Клещевина с успехом произрастает в субтропических и тропических стра- [c.142]

При каталитическом гидрировании перекисной фракции получалась смесь метиловых эфиров оксистеариновых кислот, например IV. Эфиры оксикислот были дегидратированы над борной кислотой до смеси эфиров моноеновых кислот (например, V), которые после омыления, окислительного расщепления перманганатом и перйодатом и удаления низкомолекулярных одноосновных кислот перегонкой с паром приводили к образованию смеси дикарбоновых кислот [c.609]

Уже в настоящее время многие из выбрасьшаемых продуктов используются в существующих производствах основного органического и нефтехимического синтеза. Так, например, на основе СО можно получать муравьиную кислоту (через формиаты), фосген (при хлорировании СО), метан и метанол (при гидрировании СО), парафиновые углеводороды (синтез Фишера—Тропша), альдегиды, спирты и другие кислородсодержащие продукты (процесс оксосинтеза). На основе СО, можно получать СО (над раскаленным углем), мочевину и карбамид (при взаимодействии с аммиаком), СО и серу (при взаимодействии с сероуглеродом), этиленкарбонат (при взаимодействии с оксидом этилена), оксикислоты и другие продукты. Кроме того, СО может применяться, как сухой лед в пищевой промьпп-ленности. На основе оксидов азота можно синтезировать азотную кислоту, а из нее получать нитропарафины (например, нитротолуол, тринитротолуол, нитробензол, анилин) и другие продукты. Практически все углеводороды могут быть использованы в качестве сырья при производстве различных продуктов основного органического и нефтехимического синтеза. Растворители после их улавливания и регенерации можно применять многократно. [c.228]

Подбор катализаторов, способных моделировать стереоспецифи-ческое действие ферментов, представляет большой теоретический и практический интерес. Если раньше при изучении каталитического асимметрического синтеза на дисимметрических катализаторах степень асимметрического синтеза не превышала 1—2%, то в настоящее время она составляет 40 % и более. Этот успех достигнут благодаря открытию способности скелетного никелевого катализатора проводить асимметрическое гидрирование соединений с С=0- и С = Ы-связями после его предварительной обработки растворами амино- и оксикислот [1] (табл. 1). [c.254]

Применение этоксиацетиленмагнийбромида позволяет получить эфир (XI), который далее может подвергаться разнообразным превращениям. Так, если использовать активный катализатор гидрирования, можно получить насыщенный эфир, в то время как разложение в разбавленной кислоте дает ненасыщенный сложный эфир (XIII). Иногда в результате депротонирования и кето-енольной таутометрии промежуточного продукта (XII) образуются эфиры р-оксикислот, которые в условиях реакции не дегидратируются, Старк применил [c.70]

Разделение продуктов после гидрирования. Продукт гидри-рования подвергают ректификации на вакуумной колонке эффективностью 9 теоретических тарелок. При остаточном давлении 200—100 мм отгоняют н-бутанол, остаточное давление доводят до 4—5 м.м, отгоняют тетрагидропирановую фракцию и основную часть непрореагировавшего лактона. Кубовый остаток обрабатывают рассчитанным количеством 10%-ного раствора едкого натра для омыления оставшегося в нем лактона. Водную часть после этой обработки, т. е. раствор со.дей оксикислот, отделяют от органического слоя, последний промывают водой, промывные воды присоединяют к водной части. Объединенный раствор солей оксикислот концентрируют путем отгоики воды и подкисляют минеральной кислотой для выделения лактона, который присоединяют к ото нанному ранее лактону. Промытый органический слой подсушивают в вакууме, и гликоль перегоняют ири остаточно.м давленин 1—2 мм. [c.54]

Сотрудниками ВНИИСНДВ изучены процессы гидрирования эфиров дикарбоновых кислот до соответствующих со-оксикислот и диолов [60], каталитического гидрирования полиангидридов дикарбоновых кислот [61], а также дегидрирования диолов [62] с целью получения со-оксикислот. [c.21]

НО, ДО образования двух диастереомерных переходных состояний. Таким образом, дифференциация энантиофасных сторон двойной связи происходит при подходе прохиральной молекулы к поверхности катализатора путем ее ориентации в результате взаимодействия с молекулой модификатора, находящегося на поверхности катализатора и придающего ему энан-тиофасные дифференцирующие свойства . Эта точка зрения основывается на предположении авторов, что процесс дифференциации , т. е. возникновение хиральности в продукте, никак не связан с самой химической реакцией. Подтверждение этому авторы находят в весьма ограниченном полученном ими экспериментальном материале по энантиоселективному гидрированию метилацетоацетата на никелевом скелетном катализаторе, предварительно модифицированном оптически активными комплексообразующими соединениями (аминокислоты, оксикислоты). В нескольких сериях опытов они не наблюдали связи между оптической чистотой образующегося метил-р-оксибутирата и начальной скоростью реакции. Однако это наблюдение не было достаточно надежно подтверждено и противоречило многочисленным данным других авторов, установивших существование антибатной зависимости между общей скоростью процесса и скоростью образования избытка энантиомера. Такая закономерность прослеживается и на материале органических реакций (Саркар, Прелог, Працеюс) и следует из того, что пространственные затруднения уменьшают общую скорость реакции, но увеличивают пространственную Направленность реакции, так как стерические препятствия при ААН ФО способствуют образованию предпочтительного диастереомерного переходного состояния, приводящего к образованию одного из энантиомеров. Тем не менее в основном собственный эксперимент послужил авторам основанием для развития такого теоретического подхода к классификации асимметрических реакций. [c.7]

Аналогично описанному выше, циклизация кислот с четырехуглеродной боковой цепью должна приводить к соединениям с шестичленным кольцом В (схема 7). Возможность такой циклизации была установлена на бициклических модельных соединениях [38, 204—206], Синтез стероидных соединений проводился через оксикислоту (69), полученную из кетона (53) двумя методами. Согласно первому из них [142], гриньяровская реакция кетона (53) с 5-бромпентеном-1 привела к соединению (65), окислением которого была получена кислота (69). По второму методу [207, 208] кетон (53) вводили в реакцию Реформатского с у-бромкротоновым эфиром гидрирование и омыление продукта реакции также приводили к кислоте (69). Циклизацию последней удалось провести лишь с плохим выходом. Продукт циклизации (71) стереоселективно гидрируется в мети- [c.86]

Восстановление соединения (322) по Берчу привело к кетокислоте (325), идентичной полупродукту, полученному при синте.зе стероидных соеди нений по типу СВ В (глава IV, схема 117). Однако низкий выход этой кислоты и нестереоснецифичность построения из нее кольца А (ср. [44]) заставили искать более удобные пути перехода от кислоты (322) к стероидам. Деметилирование и каталитическое гидрирование позволили получить из (322) один изОхМер оксикислоты (323), метилирование и окисление которой дали кетоэфир (324). Цианэтилирование его и последующий гидролиз привели к нужному 10Р-изомеру дикислоты (327) [417], из которого путем эпимеризации по Се и наращивания кольца А (ср. схему 77) возможен переход к этиановой кислоте (326). [c.221]

Осуществить этот переход непосредственным каталитическим гидрированием свободной а, т-дикарбоновой кислоты не удается. Однако имеются указания на возможность получения ю-оксикислот каталитическим гидрированием некоторых производных а,(о-дикарбоновых кислот. Например, согласно патентным данным [1], для этой цели с успехом могут быть применены полиангидриды дикарбоновых кислот. [c.742]

Из оставшегося раствора после добавления равного объема воды путем обработки бензолом (при температуре около 40°) извлекали образовавшийся при гидрировании 1,10-декандиол. Оставшийся после отгонки спирта водный раствор подкисляли соляной кислотой (I 1), отфильтровывали выделившуюся оксикислоту, промывали водой и сушили. Полученная оксикислота имела т. пл. 68,5—70,5° к. ч. 278,6 (вычислено для С10Н20О3 к. ч. 297,9). Выход — 5,4 г, что составляет 54% от теории, считая на полиангидрид, или около 45,5%, считая на исходную дикарбоновую кислоту. Очиш,енная через ацетильное производное и перекристаллизованная из бензола ш-оксидекановая кислота имела т. пл. 72—73° к. ч. 298,2. [c.743]

В предыдущем сообщении [1] было описано получение со-оксикислот каталитическим гидрированием полимерных ангидридов себациновой кислоты и 1,14-тетрадекандикислотк. [c.744]

В одном из патентов [4] указано, что этот процесс может быть остановлен на стадии гидрирования лищь одной сложноэфирной группы, однако, выход образующейся со-оксикислоты не приведен. [c.744]

Нащи опыты по каталитическому гидрированию диэфиров себациновой кислоты и 1,14-тетрадекандикислоты показали, что гидрирование эфиров этих двухосновных кислот до соответствующих диолов не представляет затруднений — диолы были получены нами почти с количественным выходом в присутствии медного, а также медно-хромового катализатора. Однако направить процесс на преимущественное образование оксикислоты не удается. Нами установлено, что в этом процессе неизменно образуется смесь эфира со-оксикислоты и диола, причем почти всегда некоторая часть исходного диэфира остается неизменной. Соотношение количеств образующегося диола и эфира оксикислоты, примерно, составляет 1 1. [c.744]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология