Гидрид полимер

Сходство между элементами одной группы становится еще менее очевидным в группе 1УА. Углерод представляет собой неметалл, который почти всегда образует четыре ковалентные связи с другими элементами. Его атомы полимеризуются в цепи, давая так называемые органические соединения, и могут образовывать друг с другом не только простые, но и кратные ковалентные связи. Кремний-неметалл, обладающий некоторыми металлическими свойствами, включая серебристый блеск. Он образует ограниченное число гидридов, называемых силанами, которые являются аналогами углеводородов и имеют общую формулу 51 Н2 + 2- Но такие цепи ограничены предельным значением х = 6, и даже силаны с низкой молекулярной массой реагируют с галогенами и кислородом со взрывом. Кремний образует еще один класс полимеров-силоксаны, в которых атомы 81 связаны через мостиковые атомы кислорода [c.454]

Обрыв цепи происходит в результате передачи цепи от растущего иона карбония противоиону с регенерацией каталитического комплекса (III) или через мономер (IV), причем возможна передача цепи путем перехода к мономеру комплекса катализатор — со-катализатор (в молекуле полимера получается ненасыщенная связь) либо путем отрыва гидрид-иона от мономера [c.29]

В простых гидридах H3N, Н2О и HF атомы N, О и F намного более электроотрицательны, чем водород, и, кроме того, обладают свободными электронными парами. В результате молекулы этих веществ за счет возникновения водородных связей могут образовывать разновидность свободно связанного полимера, структура которого изображена ниже (водородные связи обозначены пунктирными линиями) [c.175]

Соединения бериллия типа ВеХа, где X — водород или органический радикал, полимеризуются и в действительности имеют состав (ВеХа) . Даже оксид бериллия полимеризуется в ВеО)2, (ВеО)з и (ВеО)4. Полимером является и гидрид бериллия. [c.297]

Интересно, что косвенные экспериментальные доказательства реальности водородных связей впервые были получены сравнительным анализом некоторых физических свойств летучих гидридов. Хорошо известен факт аномально высоких температур кипения Н2О, HF, NH3 и отчасти НС1 и H2S (рис. 134), который обусловлен ассоциацией их молекул за счет водородных связей с образованием ди-, три- и полимеров в жидкой фазе. Вода, например, имела бы температуру кипения -80, а не +100°С, если бы в жидкой фазе не было водородных связей между молекулами. Аномалия наблюдается при сравнении энтальпий испарения и температур плавления (водородная связь в твердом состоянии) обсуждаемых водородных соединений. [c.298]

Полимеризация. Если условия реакции не благоприятны для быстрого взаимодействия олефина с изопарафиновым углеводородом, то олефин может претерпевать полимеризацию вместо алкилирования. Полимеризация протекает через присоединение карбоний-иона, образовавшегося из олефина, ко второй молекуле олефина, что ведет к более высокомолекулярному катиону, который может терять протон, превращаясь в истинный полимер — уравнение (5), или насыщается, отнимая гидридный идя от олефина или изопарафина превращаясь в сопряженный полимер — уравнение (6). Если ион гидрида отнимается от изопарафинового углеводорода, то алкилирование по меньшей мере частично протекает по механизму первичного алкилирования. Если же ион гидрида отнимается от молекулы олефина, то образуются высоконенасыщенные соединения, фактически обнаруженные в комплексах катализатора с углеводородами. Ион гидрида отнимается от аллильного углерода молекулы олефина весьма легко вследствие резонансной стабилизации образующегося карбоний-иона аллильного типа [5] [c.188]

Обрыв реакции роста полимера протекает через гетеролитическую диссоциацию металлорганического соединения. При этом образуются олефины и гидрид металла [63] [c.298]

С понижением активности каталитического комплекс са уменьшается также молекулярная масса полимеров. По-видимому, это объясняется увеличением значення ограничения полимерной цепи за счет переноса гидрид-иона от р-углеродного атома растущей цепи к комплексу [18 21, с. 206] с ростом числа углеродных атомов в алкильных группах, [c.65]

Гидрид алюминия А1Нз — белый порошок. Это полимерное соединение [его формулу часто записывают (АШз)п], в котором атомы А1 связаны мостиковыми водородными связями, аналогичными связям в бороводородах. Этот полимер состоит из тетраэдрических групп [AIH4], связанных общими ребрами, d[A — Н)=172 пм При 105 °С AIH3 разлагается на А1 и Нг. i [c.339]

Гидрид алюминия существует в виде очень неустойчивого полимера (А1Нз) . Несколько более устойчивы комплексные соединения гидрида алюминия с гидридами щелочных металлов — тетрагидридоалюмнпаты Ме[А1Н4]. [c.255]

Катализаторы Циглера — Натта применяют для получения линейных и стереорегулярных полимеров полиэтилена, 1,4-цис-полибутадиена, 1,4-цисполиизопрена и других [245—247]. Катализаторы представляют собой продукты взаимодействия галоге-нидов, оксигалогенидов, ацетилацетонатов, алкоголятов, окисей и других соединений переходных металлов с металлалкилами, гидридами, амидами и другигйи соединениями металлов I— III группы периодической системы, называемых сокатализато-рами [245]. [c.178]

Ранее было установлено [126, 13], что на процесс алкилирования влияет присутствие в реакционной смесн кислоторастворимых углеводородов, обычно называемых темным остатком или высоконенасыщенными полимерами. Считается, что в этом темно.м остатке присутствует смесь насыщенных и ненасыщенных карбкатионов, которые могут выступать в качестве промежуточных форм при переносе гидрид-ионов от молекулы йзобутана к алкильным катионам. Если предположить, что перенос гидрид-иона является лимитирующей стадией, то этому процессу, вероятно, будут способствовать увеличение скорости и повышение селективности алкилирования в целом. Настоящая работа посвящена исследованиям катионоактивных веществ, успешно используемых для этих целей на промышленных установках. [c.14]

Полимеризация. В процессе алкилирования даже при самых благоприятных условиях всегда образуется небольшое количество высококипящего остатка. Полимерная молекула тяжелой части алкилата представляет собой, по существу, молекулу парафина, образующуюся из двух или более молекул олефина и одной молекулы изобутана. Возникновение полимера связано с тенденцией крупных карбоний-ионов (например, ионов С + или Св+) взаимодействовать с грег-бутилкарбоний-ионом и присоединять олефины прежде, чем произойдет отрыв гидрид-иона и образуется молекула изопарафина [c.39]

В ходе опытов с продуктами первой стадии, где в качестве алкилирующего агента применяли изобутилен, важное значение имело взаимодействие высокомолекулярных олефинов с изобутаном. По-видимому, начальным актом всего процесса является протонирование тяжелых олефинов с образованием тяжелых изо-.алкильных карбкатионов. Эти карбкатионы в значительной мере подвергаются крекингу и дают главным образом карбкатионы и олефины С4—Сд. Очевидно, эти олефнны, в свою очередь, быстро Т1ротонируются, образуя новые карбкатионы. В результате переноса гидрид-ионов от молекулы изобутана или от углеводородов, растворенных в кислоте, получаются изопарафины С4—Сд. Очевидно, что тяжелая фракция и полимеры образуются в определенной мере в ходе второй стадии, но большая часть этих соединений появляется, по-видимому, на первой. [c.110]

Одним из наиболее важных сведений, полученных в ходе сравнения перемешивающих устройств, является влияние типа импеллера на качество алкилата. Как упоминалось выше, поскольку состав кислоты очень сильно влияет на качество алкилата, сравнение следует проводить при одинаковом составе кислоты. В настоящем исследовании ключевую роль в этом эффекте ипрали растворенные в кислоте углеводороды. Этот компонент, характеризующий силу кислоты, является сложной смесью с преобладанием в ней циклических полимеров [6]. Поскольку качество алкилата существенно меняется в зависимости от содержания в кислоте растворенных в ней углеводородов, было предложено много теорий, посвященных их роли в улучшении качества алкилата в некоторых из этих теорий им отводилась роль переносчиков гидрид-ионов, в других — роль поверхностно-активного вещества, в третьих —роль вещества, повышающего растворимость изобутана в серной кислоте. [c.184]

Бериллий, магний, алюминий и некоторые другие элементы третьей группы, первой и второй побочных подгрупп образуют полимерные гидриды (BeH2)i, (А1Нз)у,. .. Образование полимеров осуществляется за счет химических связей с участием мостикового (например, Ве-Н--Ве) атома водорода. Эти гидриды разлагаются на простые вещества при небольшом нагревании. [c.344]

Гидриды А1, 1п и Т1 — твердые вещества, для Оа известны также жидкие водородные соединения. Гидрид алюминия (А1Нз)л — полимерное соединение, белый порошок. В этом полимере, как и в бо-роводородах, атомы А1 связаны мостиковыми водородными связями. [c.275]

Гидриды. ВеИг-твердый полимер, нерастворим в диэтиловом эфире, разлагается при 100-240 С (в зависимости от условий получения) MgH2 в активной форме - порошок, разл. при 300 С, воспламеняется на воздухе, бурно реагирует с водой, получается действием Ы(Л1К4) на R2Mg в среде [c.340]

Соедииения. С водородом металлы Са, 1п, Т1 не реагируют. Косвенным путем можно получить легко разлагающиеся гидриды СагНб (жидкость) и твердые СаНз и 1пНз (полимеры, аналогичные АНЬ)- [c.357]

Неустойчивые соединения, подобные гидридам бора, образует с водородом галлий. Однако у галлия их меньше, чем у бора, и применения они пока не находят. (СаНз)2— дигаллан, представляет собой жидкость, разлагающуюся на галлий и водород при 130° С. (ОаНз) — полимер гидрида галлия — твердое вещество, более устойчивое, чем низкомолекулярные соединения. [c.184]

Гидрид Al (III) имеет простую стехиометрическую формулу, AIH3, однако это соединение представляет собой полимер (А1Нз)х, в котором атомы водорода выполняют мостиковую функцию [2, с. 79]. Получают гпдрид алюминия по обменной реакции безводного хлорида А1(1П) и гидрида лития (неводный растворитель, например абсолютный диэти-ловый эфир) [c.62]

Основная часть земной коры состоит из окислов кремния, алюминия fi других многовалентных элементов, соединенных, по-видимому, в мак омолекулы. Наиболее распространен среди этих окислов кремневый шгидрид [SiOiJn, являющийся, бесспорно, высокомолекулярным соеди "иием. Более 50% всей массы земного шара состоит из кремневого , гидрида, а в наружной части земной коры (гранитный слой) содержание его достигает 60%. По всей вероятности, основное количество кремния находится в земной коре в виде полимеров чистого кремневого ангидрида и высокомолекулярных сложных силикатов (главным образом силикатов алюминия) и лишь небольшая его часть образует низкомолекулярные силикаты. [c.15]

Все гидриды германия и олова общей формулы Э Н — труд-носжижаемые газы, жидкости и твердые вещества (полимеры) с [c.220]

Соединения с другими неметаллами. Г ид р иды. Гидрид галлия СаНз был синтезирован исходя из галлийорганических соединений. Температура плавления около —20° выше —15° разлагается на галлий и водород. По-видимому, представляет собой полимер [68]. [c.241]

Высший гидрид таллия в виде полимера (ТШз) белого цвета был получен аналогично соответствующему соединению индия. Он легко отщепляет водород, образуя коричневый гидрид (Т1Н) , устойчивый при комнатной температуре в отсутствие влаги. Получены также сложные гидриды, например Т1А1Н4. [c.336]

Лейхс заметил, что ангидриды при действии следов воды теряют двуокись углерода и образуют полимеры. Но это наблюдение не привлекало внимание до тех пор, пока Качальский и другие химики не начали вести широкие исследования в этом направлении. Высокомолекулярные поли-а-аминокислоты были синтезированы из М-карбоксиан-гидридов почти всех природных аминокислот. Получен также ряд сополимеров, в которых примесные аминокислоты беспорядочно распределены по длине полипептидной цепи. [c.712]

Такой метод синтеза полимеров, при котором реакция осуществляется на поверхности раздела двух фаз, был назван межфазной поликонденсацией [52А, 94]. Очевидно, реакция протекает на границе раздела раствора дихлорангидрида в не смешивающемся с водой органическом растворителе н водным раствором, например диамина, содержащим акцептор кислоты. В качестве кислотной компоненты могут применяться хлоран-гидриды алифатичсских или ароматических кислот, фосген и дисульфохлориды в качестве соединения, содержащего подвижный атом водорода, — алифатические первичные и вторичные диамины или дифеиолы, а также их соли. Ароматические диамины и алифатические диолы реагируют слишком медленно, чтобы образовывать полимеры с большим молекулярным весом. Всегда возможна побочная реакиия—гидролиз галоидангндрида, которая конкурирует с основным процессом и мешает образованию полимера. В отличие от поликонденсации [c.102]

Эластомеры НК, СКН-26, СКД, СК МС, ПИБ-200, ХСПЭ для защиты от повреждений микробиологами могут быть модифицированы двумя методами. Первый (механический) заключается в добавлении биостойких полимеров, например оловосодержащих металлоорганических полимеров. Второй (химический) основан на прививке к молекуле каучука гидрида непредельной дикарбоновой кислоты радиальной полимеризацией в присутствии регулятора роста цепи с последующей модификацией мономерными биоцид- [c.84]

Важнейшие новые твердые катализаторы, ведущие к образованию стереорегулярных полимеров, можно классифицировать на четыре группы предварительно формованные окислы металллов перемеппой валентности на носителях с большой удельной поверхностью промотированные окиснометаллические катализаторы твердые катализаторы, приготовленные осаждением непосредственно в реакционной зоне из солей металлов переменной валентности и ме-таллорганических соединений предварительно обработанные осажденные катализаторы. Предварительно приготовляемые окиснометаллические катализаторы включают никель на угле [79], окись молибдена на окиси алюминия [79], молибдат кобальта на окиси алюминия [108] и окись хрома на алюмосиликате И8]. Активность этих катализаторов можно изменять в широких пределах введением различных промоторов, в частности, металлов I, II и III групп периодической таблицы, их гидридов и металлорганических производных [35]. Из осажденных важнейшими являются катализаторы, приготовляемые взаимодействием четыреххлористого титана с алкильными производными алюминия, бериллия, магния илп цинка [107]. Предварительно обработанные осажденные катализаторы включают соли металлов переменной валентности, восстановленные до низшей валентности, например, треххлористый титан, в сочетании с металлорганическими соединениями. [c.285]

Промотированные твердые катализаторы. Установлено [35], что ноли-. меризуюш ую активность нредварительно приготовленных твердых катализа торов можно значительпо усилить добавкой активных металлов или гидридов металлов. Полимеры, получаемые на промотированных катализаторах, по характеру аналогичны полученным при одинаковых условиях реакции в при--сутствии непромотированных катализаторов. [c.287]