Фторэфиры

При фторировании тетрафенилметана получают соединения с пер-фторированными циклогексильными группами [11]. Они, и особенно пер-фторэфиры, нашли применение в медицине в качестве кровезаменителей [8, 12]. [c.218]

С увеличением молекулярного веса ш-фторэфиров количество фторэтилового спирта, который может образоваться из 2-фторэтиловых эфиров, должно пропорционально уменьшаться. Предполагалось, что наступит такой момент, когда [c.330]

Фторэфиры из фторборатов эфиров диазония [106] [c.40]

Таблица 10 Фторэфиры из фторборатов эфиров диазония [75]

Очень важным фактором при получении а-фторэфиров является температура. Замещение атомов хлора на атом фтора лучше происходит при температурах порядка 140° С. Но в этих условиях может наступить разложение исходного а-хлорэфира из-за термической неустойчивости последнего. По этой же причине а-бром-эфиры не могут быть применены для получения а-фторэфиров. [c.24]

Фторэфир получен с выходом 40%- Эта реакция может служить методом синтеза -фторэфиров. [c.179]

Хлорэфиры реагируют менее энергично и используются реже. а-Фторэфиры в реакцию Реформатского не вступаю,т. В то же время замена части или даже всех атомов водорода в карбонильном или галогенсодержащем компоненте, включая а-водо-род, на атомы фтора, как правило, лишь несколько снижает его реакционную способность - . [c.24]

Взаимодействие с насыщенными фторэтанами, приводящее к получению фторэфиров [c.183]

Представляет интерес вопрос о растворимости сложных фторэфиров в других смазочных жидкостях. Они хорошо растворимы в алифатических диэфирных смазочных жидкостях, включая адипиновый, азелаиновый и себациновый эфиры как [c.267]

Стабильность некоторых фторэфиров после 24 часового нагревания при 315° С в атмосфере азота приведена в табл. VH.4. [c.270]

Для практического применения масел и гидравлических жидкостей важной характеристикой является их воспламеняемость. Так как сопротивляемость воспламенению масел и жидкостей может быть повышена их галоидированием а описанные сложные фторэфиры имеют различное содержание фтора, представляло интерес испытать в различных условиях их воспламеняемость. [c.271]

Характеристика воспламеняемости некоторых фторэфиров [c.271]

Данные по воспламеняемости показывают, что частично фторированные эфиры, содержащие от 47 до 63% вес. фтора, менее воспламеняемы, чем их нефторированные аналоги. Сопротивляемость воспламенению различных фторэфиров зависит как от их молекулярной структуры, так и от содержания в них фтора. [c.273]

Верхний предел рабочей температуры смазочного вещества часто определяется его окислительной стабильностью. Сложные фторэфиры, ввиду того, что они содержат стабильные СРг-груп-пы, более устойчивы к окислению, чем нефторированные эфиры. Однако различные фторэфиры характеризуются различной окислительной стабильностью. [c.273]

Таблица 7. Влияние структуры бензоциклена и природы спирта ROH на стереоселективность образования вицинальных фторэфиров при реакции с SSO4F [118]

Металлирование простых эфиров с арильными радикалами, содержащими галоиды, иногда осложняется отщеплением атома галоида в результате реакции обмена или сочетания. Металли-рование простого эфира, содержащего атом галоида в орто-положении по отношению к эфирной связи, в литературе описано не было вместо этого наблюдались случаи обмена галоида на металл (для о-бром- и о-иодэфиров [100, 108]) и случаи сочетания (для о-хлор- и о-фторэфиров [62]). Поведение и -галоидоза-мещенных эфиров при действии на них литийорганических соединении более СЛОЖ1НО. [c.353]

Относительные скорости реакции этилат-ионов с хлор-, бром- и фтор-1,1-дифенил-этиленами составляют 1, 4 и 270, соответственно [282, 283]. В этих случаях не может осуществляться механизм отщепления — присоединения, и определяющий скорость реакции разрыв связи углерод — галоген в случае фтора должен протекать медленнее, нем для хлора [276]. Остается предположить, что экспериментальные данные отражают относительно большую пол изацию, вызываемую фтором, который, к тому же, представляет для нуклеофила небольшое пространственное препятствие. Подобные реакции нуклеофильного замещения для других фторэтиленов протекают легко и приводят к образованию в сравнительно мягких условиях фторэфиров, фтортиоэфиров и других продуктов [284]. Имеется весьма мало данных об относительной реакционной способности нуклеофилов, используемых в реакциях -замещения у двойной связи, К этим [c.316]

Для синтеза а-фторалкиловых эфиров этот метод является основным [81], так как попытка получить а-фторэфиры методом Анри — Литтершайда не привела к желаемым результатам. Изолировать а-фторэфиры не удалось и в случае проведения реакции между триоксиметиленом, фтористым калием, спиртом и кислотой. [c.24]

Наибольшие выходы а-фторэфиров получены при медленном прикапывании а-хлорэфира к хорошо перемешиваемой HgFg при температуре около 10° С. В присутствии свободной хлористоводородной кислоты выход а-фторэфира уменьшается. Во избежание этого свежеперегнанный а-хлорэфир перемешивают с активированным селнкагелем. [c.24]

Паттисон и сотрудники 5и получили ряд фторэфиров общей формулы Р(СН2)пСООН, где = 4—15, нагреванием бром-и иодэфиров с фторидом серебра. Выходы колебались от 12 до 40%. Если вместо фторида серебра брали фтористый калий выходы оставались того же порядка. Паттисон получил также этил-у-фтор-р,р-диметилбутират и метил-у-фторкротонат с низким выходом. [c.159]

Хорошо известны две группы фторсодержащих металлоидоорганических соединений перфторэфиры и перфторамины. Пер-фторэфиры, из которых наиболее типичным является трифтор-метиловый эфир (СРз)20, легко получаются путем или газофазного фторирования, или электрохимического фторирования в растворе безводного фтористого водорода. Они имеют температуры кипения, сходные с температурами кипения углеводородных эфиров, как это видно из данных табл. 1. [c.78]

Вследствие большой жесткости СРг-цепи перфторуглеводо роды имеют гораздо более высокий температурный коэффициент вязкости, чем аналогичные незамещенные углеводороды з. Для фторэфиров эта закономерность сильно зависит от числа, длины и положения СРг-цепей в молекуле. [c.263]

Фторэфиры подобно алифатическим диэфирам легко переохлаждаются и поэтому их трудно кристаллизовать. Эфиры двухосновных кислот и фторированных спиртов имеют температуры застывания выше, чем изомерные эфиры гликолей и фторспиртовКак показано в табл. VII. 1, диэфиры двухосновных кислот и ф -спиртов имеют более низкие температуры застывания, чем соответствующие эфиры ф -спиртов. Каких-либо закономерностей относительно температур замерзания фторированных и нефторированных диэфиров не существует. [c.266]

Способность жидкости воспламеняться, когда она попадает на горячую поверхность, определяется температурой ее самовоспламенения. Для измерения этого параметра некоторых фторэфиров использовали приборы Сортмана, Битти и Герона в. [c.272]

Если длина цепи эфиров двухосновных кислот и фторспиртов растет в результате добавки СНг-групп, температура самовоспламенения уменьшается . Такая же закономерность справедлива и для ряда эфиров гликоля и ф- и xfi-кислот. Эфиры алифатических двухосновных кислот и ф и ф -спиртов имеют температуру самовоспламенения выше, чем их нефторированные аналоги и изомерные эфиры этиленгликоля и ф- и ф-кислот. Известно, что разветвленные углеводороды имеют температуры самовоспламенения выше, чем нормальные углеводороды. Однако фторэфиры с алифатическими разветвленными цепями имеют более низкие температуры самовоспламенения. Температуры самовоспламенения эфиров ароматических карбоновых кислот и фторспиртов выше 538° С. [c.272]

Потребность в кислороде , или минимальная концентрация кислорода в атмосфере кислород — азот, которая позволяет пламени распространяться по всему объему масляного тумана в специальных условиях, приведена для пяти фторэфиров в табл. УП. 5. Потребность в кислороде алифатических эфиров лежит в пределах от 13 до 18% Ог , т. е. эти масляные туманы легко воспламеняются на воздухе. Пары двух эфиров — ди(ф -бутил) себацината и ди (ф -бутил)-З-метилглутарата, с содержанием фтора ниже 54% вес., менее воспламеняемы их потребность в кислороде составляет 75% (или выше) при 93° С. Однако для фторэфиров потребность в кислороде недостаточно хорошо согласуется с процентным содержанием фтора. [c.273]

Окислительную стабильность сложных фторэфиров определяли по следующей методике через 25 г вещества, помещенного в стеклянную ампулу в присутствии образцов меди, серебра или холоднокатанной стали, продували воздух со скоростью 20—25см 1мин. Ди (2-этилгексил) себацинат, типичный алифатический диэфир, в значительной степени подвергается деструкции через 72 ч при 100° С В этих же условиях ди-ф -бутило-вый и ди- ф -амиловый эфиры себациновой кислоты стабильны при 135°С . Уменьшение длины углеводородной цепи кислотного компонента фторсодержащего диэфира ведет к увеличению его окислительной стабильности . Например, аналогичные эфиры глутаровой и 3-метилглутаровой кислот стабильны в течение 168 ч при 175° С . Увеличение окислительной стабильности диэфиров наблюдается с увеличением длины цепи их спиртового радикала при наращении СРг-групп (защитное действие [c.273]

Смазочные свойства фторэфиров при граничных режимах трения изучались в научно-исследовательской лаборатории Военно-морских сил США при температурах от 25 до 205° С на приборе Боудена-Лебена и на четырехшариковой машине трения . Статические коэффициенты трения фторированных и нефторированных эфиров (измеренные на приборе Боудена-Лебена) для твердой стали по твердой стали в обоих случаях были равны примерно 0,2 при свежей поверхности диска (первый проход ползуна). Как показал осмотр трущихся поверхностей, износ меньше в присутствии сложных фторэфиров. [c.277]

Единственной трудностью, встретившейся при испытании камфората на реактивном двигателе 1-57, была утечка масла через О-образные кольцевые резиновые уплотнения. В предыдущей работе было показано, что фторэфиры вызывают сжатие резины (Буна-N), применяемой в ВВС для 0-образных кольцевых резиновых уплотнений, в силу их склонности растворять [c.278]

Смазки на основе фторэфиров могут быть приготовлены с использованием в качестве загустителей как мыл, так и фтало-цианина медиЧ Было проведено 204 испытания на подшипнике при 204° С и 3600 об1мин с применением в качестве смазки ди-11з -нонилового эфира 3-грег-бутиладипиновой кислоты, загущенного фталоцианином меди. В этих условиях подшипник проработал в среднем 225 ч, что превышает время работы его с использованием нефтяной смазки или смазки, приготовленной на основе сложного алкил-диэфира. Гораздо лучшие результаты дает применение силиконовых смазок подшипник работает примерно 1000 ч. В процессе испытания в присутствии смазки, приготовленной на основе ди-г з -нонилового эфира З-г/зег-бутил-адипиновой кислоты, происходило испарение последнего, так как он имеет температуру кипения 187° С при остаточном давлении 0,5 мм рт. ст. Признаков его окислительной деструкции не наблюдалось. Следовательно, при рабочих температурах [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология