Шульца уравнение вязкости

Флори предложил измерять характеристическую вязкость растворов гомеополярных макромолекул в плохих растворителях по методу Шульца, причем температуру следует выбирать таким образом, чтобы показатель степени х в уравнении (100) был точно равен Тогда уравнение будет иметь следующий вид [c.178]

Для расчета степени полимеризации сначала находят из уравнения Шульца-Бляшке [7] характеристическую вязкость [c.288]

По оценке Шульца, аж 10 [76]. Так как для гибких цепей т [уравнение (10)], то к обратно пропорциональна вязкости растворителя и, согласно уравнению (13), не зависит от среднего молек лярного веса макрорадикала. Независимость к от средней степени полимеризации была подтверждена экспериментально и объяснена тем, что с увеличением длины цепи макрорадикала частота встреч активных концов цепей у.меньшается, но соответственно уве.личивается длительность встречи. Эти два эффекта находятся в обратной зависи.мости друг от друга, так что число эффективных столкновений остается неизменным. [c.53]

Особое внимание следует обратить на исследования Шульца з в этой области. Он сделал попытку связать уравнение вязкости Эйзеншитца с осмотическими данными. С этой целью Шульц придал уравнению вязкости следующий вид [c.322]

Величину предельного числа вязкости можно вычислить по уравнению Шульца и Блашке [23] [c.145]

Было предложено несколько эмпирических уравнений, с помощью которых можно вычислить характеристическую вязкость Г]] по одному измерению вязкости, например уравнение Шульца— Злашке [65] [c.75]

После определения количества сухого полимера в каждой фракции в колбах Эрленмейера приготавливают растворы полученных образцов в ацетоне концентрацией 10 г/л. При этом предполагается, что объем образующегося раствора равен объему добавляемого ацетона. Колбы плотно закрывают пришлифованными пробками (нанести немного смазки на верхнюю часть шлифа) и помещают на несколько часов на качалку до полного растворения полимера. С помощью вискозиметра Оствальда (диаметр капилляра 0,3 мм) при 30 °С определяют удельную и характеристические вязкости выделенных фракций, затем по уравнению Шульца-—Блашке (/С=0,27) рассчитывают молекулярные массы фракций (см. раздел 2.3.2.1). [c.132]

Каждую из собранных фракций добавляют к 100 мл метанола, подкисленного 2 каплями конц. соляной кислоты. При добавлении фракции с 6-й по 20-ю образуется муть или осадок. Выпавшие фракции полимера фильтруют, промывают метанолом и высушивают до постоянной массы в вакуумном сушильном шкафу при 20 °С. Измеряют характеристические вязкости полученных образцов в воде при 2б°С (диаметр капилляра вискозиметра 0,35 мм). Для уменьшения ошибки измерений раствор для вязкостных измерений готовят достаточно концентрированными— 10 г/л. Затем по уравнению Шульца — Блашке (см. раздел 2.3.2.1) рассчитывают молекулярные массы фракций. Соседние фракции, количества которых недостаточны для вискозиметрических измерений, могуТ быть объединены. [c.135]

Рассчитайте характеристическую вязкость и средние молекулярные массы полимеров по уравнению Шульца — Блашке (/г = 0,27 см. раздел 2.3.2.1). На основании полученных результатов определите содержание 1,2-диоловых групп в исходном полимере. [c.250]

Винком было установлено, что характеристическая вязкость метилцеллюлозы, так же как и константа Ъ в уравнении Шульца— Блашке [c.86]

Характеристическую вязкость определяют как среднее из значений, полученных но уравнениям Хаггинса (5.47) и Кремера (5.48) или Шульца — Блашке (5.49 и 5.50). [c.199]

В полимеризационной системе с ростом конверсии происходят значительные изменения состава и физических свойств, которые отражаются на кинетике процесса и на характеристиках полимера. Так, существенно повышается вязкость реакционной среды, что ограничивает диффузионную подвижность реагирующих частиц. Возрастание вязкости реакционной среды наблюдается как при гомофазной, так и при гетерофазной полимеризации, причем в последнем случае это происходит уже на начальных стадиях. Если при полимеризации в массе образующийся полимер растворим в собственном мономере, Сох и Сандберг [79] выделяют четыре стадии полимеризационного процесса. При низких значениях конверсий (рис. 3.1, а) скорость полимеризации описывается уравнением кинетики идеальной полимеризации (стадия /). Средняя молекулярная масса полимера (рис, 3,1,6) практически не меняется и ММР соответствует распределению Шульца —Флори. После некоторого превращения, несмотря на постоянство скорости инициирования, наблюдается автоускорение процесса (стадия //). При дальнейшем увеличении конверсии (выше 0,6) автоускорение прекращается, скорость полимеризации продолжает оставаться высокой, но средняя молекулярная масса полимера начинает уменьшаться (стадия 111). Когда температура полимеризации становится ниже температуры стеклования полимера, достигается предельная конверсия, полимеризация далее не идет (стадия IV). В зависимости от природы полимеризующего мономера и условий полимеризации некоторые стадии могут не проявиться. [c.61]

Для константы эквивалентного веса цепей в концентрированной серной кислоте найдено значение 1,17-10- , а для 70%-ного раствора хлоральгидрата эта константа равна 0,95-10— . Далее оказалось, что выведенное Г. В. Шульцом для вычисления уравнение, основанное на измерении вязкости при высоких хондентрациях, действительно и для растворов полиамидов в серной кислоте [c.50]

Для расчета молекулярного веса по величине удельной вязкости часто используют также эмпирическое уравнение Шульца-Блашке [c.25]

Константы, необходимые для вычисления молекулярного веса целлюлозы по вязкости ее растворов в НЖВК, были приведены уже в первых ркботах, посвященных применению этого растворителя Согласно , молекулярный вес целлюлозы может быть вычислен по уравнению (3) при значении константы Шульца-Блашке / Си = 0,58 или по уравнению (1) при значении /Ст = 8,4-10 . В более поздней работе для величины Кт приводится несколько иное значение (9,98-10" ). [c.26]

С увеличением длины нитевидных молекул отклонения от уравнения Гагена—Пуазейля становятся все более значительными, особенно для гетерополярных молекулярных коллоидов. Таким образом, создается необходимость экстраполировать полученные значения к нулевому градиенту скоростей Gf— 0, что осуш,ествить экспериментально сравнительно сложно. Шульц и Кантоу предложили для этого калибровать вискозиметр Оствальда таким образом, чтобы для растворов в определенном растворителе применять капилляры постоянного диаметра и тем самым обеспечить определенный, всегда одинаковый или примерно одинаковый градиент скоростей истечения. В этом случае необходимо только экстраполировать полученные результаты к нулевой концентрации полученные таким путем значения характеристической вязкости можно рассматривать как эталонные значения. Предложенные диаметры капилляров и получающиеся при этих определениях значения времени истечения чистого растворителя (0,5 мл) о приведены в табл. 45 (высота столба жидкости на 10% больше, чем длина капилляра). [c.166]

Первую попытку связать изменение значений элементарных констант с вязкостью полимеризационпой среды, зависящей от глубины протекания реакции, молекулярного веса продукта и температуры, сделал Шульц [93] на основе анализа уравнения Смолуховского. Основной вывод из его исследований — реакция обрыва цепи может контролироваться диффузией уже в сравнительно невязких средах, напротив, реакция роста цепи переходит в диффузионную область только при очень высоких значениях вязкости. [c.56]

Чтобы точно определить характеристическую вязкость, необходимо измерить отношение г]/т1п большом интервале концентраций и экстраполировать число вязкости к нулевой концентрации. Однако найдены эмпирические уравнения, которые позволяют вычислить характеристическую вязкость из одной пары значений вязкость — концентрация для растворов поликарбоната на основе бисфенола А в метиленхлориде при 20 или 25° С, при условии, что концентрация раствора не превышает величину 0,01 г мл. Для этой цели может быть использовано уравнение Шульца — Блашке [c.136]

В известной степени эта зависимость подтверждается тем, что Би-шоф и Дезро [25], как и Мейергоф и Шульц [26], нашли одинаковую величину а = 0,80 для экспонента, отвечающего множителю 1,25 в приведенном выше уравнении. Авторы определяли вязкости фракций полиметилметакрилата в хлороформе, а молекулярные веса путем светорассеяния и седиментации. Прямое и точное сравнение этих зависимостей, содержащих и [т)], с одной стороны, и зависимости, выведенной Тобольским с сотрудниками, затруднительно, поскольку, как это указывают авторы, фракции обнаруживают относительно широкое распределение (Р /Р = 1,2 ч-1,3) и, кроме того, должно быть учтено отношение обеих констант обрыва друг к другу. Найденные Бишофом и Дезро молекулярные веса вероятно занижены. [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология