Комплексы боргидрида алюминия

Комплексы боргидрида алюминия [c.444]

Комплексы боргидрида алюминия с триметиламином (/=78—80° С), триэтиламином, триметилфосфином и триметиларсином А1(ВН4)з-Ь — кристаллические вещества, сублимирующиеся в высоком вакууме [346—348]. [c.444]

Однако, как удалось показать Ноту [2138], давление паров боргидрида алюминия над реакционной смесью мало, так как он связывается в комплекс галогенидом или боргидридом щелочного металла [c.75]

Хлористый кальций выпадает в осадок, а боргидрид алюминия остается в растворе в виде комплекса с тетрагидрофураном, который осаждается из раствора при —50° С в виде бесцветных кристаллов. Раствор можно сконцентрировать без потери А1(ВН4)з (боргидрид алюминия кипит при более низкой температуре, чем [c.75]

Боргидрид алюминия образует устойчивые комплексы с Льюисовскими основаниями аммиаком, аминами, фосфинами, арсинами, эфирами и сульфидами. Они образуются при смешении компонентов при низкой температуре (—78° С) в растворителе (например, в гептане или бензоле) или без него. [c.444]

Прочность рассматриваемых гидридов максимальна у гидридов бора. Диборан стоек до 100°С при более высоких температурах наблюдается частичное отщепление водорода с образованием бороводородов с большим молекулярным весом, из которых пента- и декаборан выдерживают нагревание до 120 и 200° С. Еще более стойки некоторые производные бороводородов, которые выдерживают температуру 500° С и выше. Для полного разложения диборана на элементы требуется нагревание до 700—800° С, гидрид алюминия разлагается уже при 100° С гидрид галлия при 35° С, а гидриды индия и таллия — при комнатной температуре. Прочность гидридов значительно повышается при образовании комплексов и особенно двойных гидридов. Так, например, боргидрид натрия стоек до 500° С, боргидрид калия — до 650° С. Алюмогидрид натрия начинает разлагаться выше 200° С. [c.105]

Удобнее всего проводить восстановление боргидридом алюминия в тетрагидрофуране, с которым он образует стабильный комплекс, обладающий высокими восстановительными свойствами. В виде такого комплекса боргидрид алюминия может быть использован для восстановления альдегидов, кетонов и сложных эфиров. Выходы продуктов восстановления высокие. Этиловые эфиры бензойной и п-нитробензойной кислот при комнатной температуре образуют соответствующие спирты, причем нитрогруппа не затрагивается. Нитрилы дают при восстановлении соответствующие первичные амины. Бензилцианид и 3,4-диметоксибензилциа-нид восстанавливаются соответственно до 2-фенилэтиламина и 2-(3,4-диметоксифенил)этиламина с выходом 50—60% [1715]. [c.332]

Ковалентные боргидриды являются соединениями, промежуточными между дибораном н ионными боргидридами. Они термически нестабильны, легко окисляются, самовозгораются на воздухе, взрывоопасны и реахируют со смазкой кранов. Кроме того, аналогично диборану они содержат водородные мостиковые связи с трехцентровыми орбитами Ме—И—В. Как и диборан, они могут реагировать двояким образом или как диборан с симметричным расщеплением водородных мостиковых связей, или как боргидрид при несимметричном расщеплении молекул. Так, они реагируют, например, с аминами с образованием донорно-акцепторных комплексов. На основе реакций с триметиламином можно установить следующие ступени ковалентности соединений диборан реагирует уже при —100° С с образованием триметиламин-борана [582] с боргидридом алюминия реакция протекает при температурах 0—25° С [2508], а с боргидридом бериллия — только при 95° С по следующему уравнению [c.44]

Боргидрид лития относится к первым боргидридам, полученным в чистом состоянии. Сначала он был синтезирован из этил-лития и боргидрида алюминия [2494]. В этой реакции последний ведет себя не как молекулярный комплекс алан-боран А1Нз- (ВНз)з, а как соль Al(BN4)a. [c.48]

Боргидрид алюминия образует много сольватов, из которых важнейшими являются эфират диметилового эфира Л1(ВН4)з- О (СНз) 2 [2508], комплексы с тетрагидрофураном А1 (ВН4)з ОС4Н8 [1715] и триметиламином А1(ВН4)з-Ы(СНз)з [2508]. [c.77]

Исследование реакций взаимного вытеснения лигандов показывает, что прочность связи боргидрида алюминия с алкильными соединения.ми элементов V и VI групп изменяется в следующем порядке Ы Р>Аз и 0>5, в то время как для гидридов и алкк--лов алюминия комплексы с аминами прочнее, чем комплексы с фосфинами [348]. Для борана комплексы с фосфинами прочнее [c.444]

Реагент, получаемый при смешении боргидрида натрия и хлористого алюминия в диглиме, обладает некоторыми свойствами раствора боргидрида алюминия. Концентрация его должна быть, однако, очень низкой, так как раствор остается прозрачным, что свидетельствует о присутствии лишь очень малого количества хлористого натрия, который практически нерастворим в диглиме. Вероятно, образующийся боргидрид алюминия тут же расходуется в реакции гидроборирования. Ранее было найдено (Brokow et al., 1950), что боргидрид алюминия может гидроборировать оле-фины, но для этого требуется более высокая температура, чем в том случае, когда реакция проводится в присутствии эфира. По-видимому, эфир катализирует эту реакцию, причем интересно отметить, что боргидрид алюминпя образует комплексы с эфирами (S hlesinger et al., 1940). [c.186]

Как алюмогидрид лития, так и боргидрид натрия применяют в качестве восстановителя вместе с хлористым алюминием. Алюмогидрид при восстановлении циклических кетонов имеет то преимущество 181, что при наличии в комплексе с А1С1з сильных пространственных затруднений возможно образование экваториальных спиртов.. Таким образом был получен с выходом 73—78% трансА-трет-бутилциклогексанол, как показано ниже [c.224]

Развитие сырьевой базы ПАВ и других продуктов, получаемых на основе высших олефинов, базируется только на высших а-олефинах, синтезируемых каталитической олигомеризацией этилена. Причем на смену каталитическим высокотемпературным процессам олигомеризации этилена, в основу которых положена реакция Циглера, протекающая прн температуре 100— 240 С и давлении 20 МПа, приходят низкотемпературные процессы олигомеризации этилена на металлорганических системах, включающих комплекс переходного металла и алюминий-органическое соединение [80]. Сопоставительная оценка активности и селективности различных катализаторов олигомеризации этилена (табл. 2.2) указывает на то, что наиболее эффективными каталитическими системами являются карбоксилат циркония— сесквиэтилалюминийхлорид (СЭАХ) [A. . 1042701 СССР, 1983] и никель-боргидридиая система, предложенная фирмой Shell , [c.86]

При взаимодействии эфирата алюминийборгидрида с алкоголятом алюминия в соотношении 1 3 образуются комплексы с боргидридами. Комплексы имеют общую формулу [c.220]

Соединения H2AIBH4 и НА1(ВН4)2 являются промежуточными продуктами в процессе присоединения борановых групп к гидриду алюминия. В свободном состоянии они не были выделены, но известны в виде комплексов с аминами, например триметиламином [346, 356, 357], и эфирами (этиловый эфир, тетрагидрофуран) [70, 349]. Эти комплексы получаются при действии диборана на растворы гидрида алюминия или алюмогидрида лития, а такнсе по обменной реакции между соответствующими комплексами гало-генгидридов алюминия и боргидридами щелочных металлов. Комплексы с аминами расщепляются избытком амина [c.445]

Гпдридный ион не является особенно сильным донором электронов, и поэтому для образования комплексного иона акцепторный компонент должен сильно притягивать электроны. Элементами с хорошо выраженными электроноакцепторными свойствами являются элементы III группы периодической системы, а именно бор, алюминий и галлий. Бор — сильный акцептор, и поэтому устойчивость иона боргидрида не является неожиданной. Все ковалентные связи между атомами водорода и бора в комплексе равноценны. [c.161]

Альтернативным методом синтеза триорганилборанов является реакция присоединения гидридов бора к олефинам. В качестве исходного соединения бора обычно используют коммерчески доступный диборан (как правило, в виде комплексов с донорными молекулами, например, тетрагидрофураном, диметилсульфидом и др.). Разновидностью этого метода является взаимодействие олефинов с боргидридами щелочных металлов в присутствии галогенидов бора или алюминия. Реакция олефинов с гидридами бора обычно протекает гладко и в мягких условиях. Эта реакция, однако, имеет два существенных ограничения. Во-первых, как было отмечено выше, с ее помощью можно получить только алкилбораны, имеющие атом водорода в /3-положении к атому бора. Во-вторых, любой несимметричный олефин потенциально может дать в качестве продуктов гидроборирования два изомерных продукта. Если гидроборирование протекает селективно, то минорный боран может быть получен только с большим трудом (например, большинство третлгалкилборанов). Если реакция идет неселективно, то мы сталкиваемся с весьма сложной проблемой разделения изомерных продуктов. Кроме того, с помощью присоединения гидридов бора к олефинам обычно неудобно получать органилбораны, содержащие в своем составе различные алкильные группы. Тем не менее, существенным преимуществом реакции гидроборирования является простота аппаратурного оформления и легкость вьщеления продуктов, что делает ее весьма привлекательным методом синтеза триорганилборанов. [c.82]