Брауна прочности

Ряды прочности, полученные обоими методами, хорошо совпадают и известны под названием рядов Брауна прочность связи N—Alk увеличивается в ряду [c.315]

Ряды прочностей связи радикалов с азотом, полученные обоими методами, хорошо совпадают друг с другом и известны под названием рядов Брауна (прочность связи увеличивается в ряду) [c.232]

Высокую прочность, эластичность, хорошее сопротивление раздиру, высокие динамические свойства этих вулканизатов сразу связали (Браун, 1955 г.) с ионным характером возникающих вулканизационных связей, так как сшивание по карбоксильным группам с образованием ковалентных связей приводит к получению вулканизатов с низкими физико-механическими свойствами, характерными для обычных ненаполненных вулканизатов каучуков нерегулярного строения. Химическая реакция между оксидами металлов и карбоксильными группами была доказана различными методами и привела вначале к представлению о солевых поперечных связях, которые, как считали, способны легко перегруппировываться при приложении нагрузки или повышении температуры испытания. Это допущение противоречит высокому значению энергии солевых связей, поэтому предположили (Б. А. Догадкин, 1960 г.), что перегруппировка связей облегчается в результате скольжения ионизированного карбоксила по ионам металла на поверхности частиц оксида. [c.56]

Для понимания природы слабых вулканизационных связей металлоксидных вулканизатах важное значение имеют опыты Брауна и Гиббса [105], которые показали, что при избытке оксида цинка прочность вулканизатов возрастает, хотя содержание связанного с каучуком металла не изменяется. Н. Я. Поддубный с сотр. [106] и другие исследователи [107] обнаружили, что цри набухании в хорошем растворителе (например, смеси бензола с 1—2% уксусной кислоты или спирта) металлоксидные вулканизаты полностью растворяются, но вновь превращаются в вулканизат после испарения растворителя. В совокупности с тем фактом [108], что при вулканизации образуются преимущественно внутримолекулярные средние соли, эти данные позволяют утверждать, что вулканизационные узлы в исследуемых вулканизатах представляют собой группировки средних солей, адсорбированных на поверхности частиц избыточного оксида или же агрегированных друг с другом (когда оксид полностью расходуется в процессе вулканизации). И в том и в другом случае, однако, реакция имеет гетерогенный и топохимический характер, так как продукты реакции остаются в контакте с поверхностью. [c.57]

Более правдоподобное объяснение описанной аномалии недавно предложил Браун , который отметил, что силовые константы вообще являются удобной мерой прочности связи, и, если их принимать во внимание, то прочность связи в молекулах семейства галогенов должна в соответствии с ранее высказанным предположением уменьшаться от фтора к иоду. Исходя из значения константы связи как показателя высокой прочности связи в молекуле фтора, Браун предполагает, что наблюдаемые низкие энергия диссоциации и энергия связи обусловлены значительной энергией, требуемой для перехода атома фтора в валентное состояние, лри которо.м возможно возникновение связи. [c.339]

Механические свойства. Внутреннее трение ртути при 0° равно 12,645 ат. При —182° предел прочности для замороженного прутка ртути равен приблизительно половине значения предела прочности для свинца при обыкновенной температуре и составляет 0,61 кг/мм [98]. А. Браун, впервые заморозивший ртуть в суровую зиму 1759—1760 гг. в Петербурге, описал ее свойства в этом состоянии в статье в Известиях Российской Академии Наук. Он указал, что замороженная ртуть более пластична. чем золото и свинец. [c.192]

Однако почти нет сомнений в том, что четыре тиогликолевые кислотные группы, входяшие в структурную единицу лигнина, связаны в лигнотиогликолевой кислоте с различной степенью прочности. Они удаляются и отщепляются с неодинаковой скоростью и при различных условиях, как это было найдено Браунсом и Альмом, а также Хольмбергом (см. Брауне, 1952, стр. 490). [c.547]

Этого воззрения придерживаются также Браун и Энгсльберц [V. Braun und Е n g е I b е г t z, В. 56, 1573 (1923)]. Там же см. о прочности сцепления различных алкилов с серой. [c.516]

В более поздних опытах Браун показал, что расщепление циклических основании при помощи бромистого циана происходит в большем-объеме, чем первоначально предполагалось, и что, поскольку речь идет о кольцах пиперидина и тетраридрохинолина, оно распространяется на все связи кольца— R, где R означает любую гомологическую метилу углеродную цепь . Исключения составляют только основания с остатками бензила и аллила, так как оба эти радикала по прочности присоедиления стоят ниже метила, а это свойство радикала имеет решающее значение для течения реакции с бромистым цианом. [c.568]

В работах Брауна 12], Долгоплоска и Тиняковой [13], Догадкина и Тарасовой [79] экспериментально показано, что сочетание легко подвижных связей солевого типа с относительно редкой сеткой из валентных связей позволяет получать вулканизаты с прочностью, достигающей 600 кГ/сл2, и высокой усталостной выносливостью. Повышение прочностных свойств объясняется благоприятным влиянием на ориентацию молекулярных цепей слабых солевых связей (энергия диссоциации 3—5 ккал1моль). Солевые связи в процессе деформации легко разрываются и затем образуются вновь на поверхности окислов металлов, что способствует диссипации напряжений перенапряженных участков цепей. Сетка из прочных валентных связей обеспечивает целостность пространственной структуры вулканизата [3]. [c.100]

Основываясь на этих данных, Браун использовал свой бром-пиановый метод главным образом для сравнительных определений прочности гетероциклических систем [818]. [c.302]

Первая физическая теория криогенного микрорастрескивания, которая была выдвинута Брауном [192], придавала решающее значение поверхностному, адсорбционному понижению прочности, т. е. своеобразным путем трактовала эффект Ребр н-дера. Действительно, исследование низкотемпературной физической адсорбции газов (азот, аргон) полимерами показало, что понижение поверхностной энергии полимера составляет от 11 эрг/см для ПЭТФ и ПП до 20—40 эрг/см для ПММА, ПС и ПВХ [193]. Поскольку поверхностная энергия твердых полимеров, как правило, не превышает 50 эрг/см , то это означает, что поверхностная энергия полимера при низкотемпературной адсорбции газов падает на 25—75 %. Полагая, что макроскопическая деформация при низких температурах происходит исключительно путем развития микротрещии и используя полученные из эксперимента данные об их росте, а также предположив действие среды исключительно как адсорбционное, Браун получил следующее выражение для зависимости скорости деформации от напряжения [c.109]

ОТ ядра, имеют следующие длины Г5р = 1,93, Г5р2=1,99 и>5рз=2,00. Поэтому резонно было бы ожидать, что прочность связи будет несколько увеличиваться в том же порядке. Однако Уолш показал, что фактически порядок прочностей связей является обратным. В табл. 8.3 приведены длины С—Н-связей и их энергии в соответствующих молекулах. Укорочение С—Н-связи при увеличении -характера гибридной орбитали аналогично изменениям длин других связей при изменении гибридизации. Браун установил корреляцию между длиной и характером гибридизации для связей С—X, где X — углерод, галоген, кислород или азот. [c.114]

Г. Е. Фрадкин. После обработки фаговой популяции гидроксиламино.м последний при помощи диализа удалялся из вирусной суспензии. Следовательно, во время облучения гидроксиламин в среде отсутствовал. Предварительная модификация цитозиновых остатков в ДНК фага лямбда, вызываемая гидроксиламином (предположительно образование 4—5-дигидро-4-гидро-ксиламиноцитозина), действительно повышает радиочувствительность фаговой популяции в условиях преобладания непрямого эффекта излучения. Мы полагаем, что механизм повышения радиочувствительности сводится к нарушению специфического процесса комплементарного спаривания азотистых оснований во время репликации фаговой ДНК внутри клетки. В последних рабо тах Брауна, Филипса с соавторами химическими методами установлено, что цитозин, предварительно обработанный гидроксиламином, спаривается не с гуанином, а с аденином. Вследствие этого во вновь образованной ДНК происходят единичные замены гуанина на аденин. До тех пор, пока эти замены не выходят за пределы связанных серий однозначных кодонов, они не сказываются на информационных свойствах ДНК фага. Однако эти единичные замены понижают эффективность механизма, исправляющего ошибки включения, за счет уменьшения резерва однозначны кодонов или, иными словами, за счет уменьшения степени вырожденности структурного кода. Мы не видим большой сложности в этом объяснении, к которому мы сознательно прибегли для освещения возмол<ных молекулярных механизмов, лежащих в основе скрытых повреждений, связанных с тонкими сдвигами в величинах водородных сил в химически модифицированных азотистых основаниях. Как известно, сенсибилизация может обусловливаться уменьшением степени прочности первичной структуры ДНК вследствие лабилизации эфирно-фосфатных связей. Однако при использовании в качестве модифицирующего агента гидроксиламина этот второй механизм отсутствует, так как химическими исслг- [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология