Брауна ряды

Однако Браун установил, что при распаде соединений ряда ди-(оксифенил)-метана на 1 моль исходного вещества получается h моль фенола, 0,5 моль алкилфенола и смолообразные продукты. Перегонкой дифенилолпропана при атмосферном давлении был получен дистиллят (выход —80%), представлявший собой желтое масло, при разгонке которого в вакууме при 110°С отгонялся фенол, а при 125 °С — фракция /г-изопропилфенола. Остаток в кол- [c.9]

Удаление парафина. Существует ряд исследований и патентов по удалению парафина из смазочных масел сольвентной экстракцией при температурах выше точки плавления парафина, но ниже температуры полного смешения. Среди недавно опубликованных работ появилось исследование Гюнтера и Брауна [ИЗ], которые пришли к выводу, что обработка сырья, содержащего 15% парафина, анилином в качестве растворителя может быть экономически невыгодной, но этот процесс можно использовать для сырья, очень богатого парафином промышленного применения этого процесса пока пе существует. [c.285]

Всякий раз, когда для определения критической удельной энергии разрушения используются результаты измерения энергии разрыва образца при растяжении или изгибе, следует помнить, что эта энергия является суммой ряда совершенно различных слагаемых. Как показано в гл. 8 (разд. 8.2.1), потери энергии маятника Ап при ударе и разрыве образца суммируются из накопленной энергии упругой деформации We, энергии разрушения поверхности Ws, кинетической энергии оторванных кусков образца и разными путями диссипированной энергии. Энергия упругого изгиба образца до достижения прогиба б под действием нагрузки Р равна Ше=Ч2 )Р=Ч2Р С, где С — податливость при изгибе. Энергия распространения трещины в образце берется равной ( в=СсВ 0 — а). Проблема связи этих двух составляющих энергии с удельной ударной вязкостью а впервые независимо и одновременно была исследована Брауном и Маршаллом, Уильямсом и Тернером [53]. Недавно был опубликован обзор по этой теме Уильямсом и Бэрчем [69]. [c.407]

Модификация метода Гаммета, предложенная Брауном и включающая фактор селективности, основывается на том принципе, что реакционная способность частиц обратно пропорциональна селективности их реакции. Таблица 11.3 иллюстрирует, как электрофилы можно расположить в ряд в порядке изме- [c.328]

Рассмотрим основные методы, предложенные для определения скорости. Широкое распространение в ряде отраслей промышленности, особенно в нефтеперерабатывающей, получило уравнение Саудерса и Брауна [1791. [c.147]

Несмотря на то что такие расчеты выполняются теперь весьма просто при помощи стандартных программ для ЭВМ, подготовленных на различных уровнях, например хюккелевском, таким положение стало лишь недавно. По этой причине в течение 40—70-х годов наблюдалась значительная активность в области исследований реакционной способности органических соединений, направленная на развитие приближенных методов оценки энергии активации по методу молекулярных орбиталей. Имена Дьюара, Фукуи, Брауна, Хадсона и Клопмана — лишь некоторые нз многих, связанных с этой область о исследований. Поскольку эта работа привела к ряду важных концепций, в частности к понятию так называемой граничной орбитали, она сохраняет свое значение, несмотря на прогресс вычислительной техники. Основу всей этой работы составляет теория возмущений, которая была изложена в гл. 11 и которая будет использована в следующем разделе. [c.317]

Ряды прочности, полученные обоими методами, хорошо совпадают и известны под названием рядов Брауна прочность связи N—Alk увеличивается в ряду [c.315]

Несомненно, что наряду с развитием новых направлений в будущем будет продолжаться развитие и самой теории Гиббса. К настоящему времени написаны обстоятельные монографии, посвященные современной термодинамической теории капиллярности [20, 36]. Но интересная деталь ни одна из них не перекрывает полностью оригинальной работы Гиббса. Несмотря на то, что прошло целое столетие, еще остается ряд вопросов, которые нигде и никем, кроме Гиббса, не обсуждались. Многие десятилетия работа Гиббса служит источником идей и вдохновения для новых поколений исследователей, а подчас, и источником неожиданных открытий (автору и самому пришлось столкнуться с удивительным и ранее никем не замеченным фактом, что в работе Гиббса содержится первое и вполне строгое доказательство сокращенного принципа Ле Шателье—Брауна [78]). Можно сказать, что за прошедшие 100 лет теория капиллярности Гиббса ничуть не устарела наоборот, ее значение и области применения непрерывно расширяются. И еще необозримо долго она будет служить интересам науки и практики. [c.34]

Увеличение квантового выхода разложения этана при повышении температуры связано с ускорением реакции 3), имеющей энергию активации около 8 ккал/моль как следствие уменьшается роль рекомбинационного процесса 8). Повышение тем пературы ускоряет и процесс атомного крекинга 4), уменьшающего отношение Н2/СН4. Повышение начального давления ускоряет первичный процесс 1), и расход водорода по реакции 2) уменьшается. Как следствие — увеличение выхода водорода. Кроме того, при более высоких давлениях процесс 3) получает преимущество по сравнению с 4). Это также увеличивает выход водорода. Такова приблизительная картина полуколичественного изучения процесса фото-сенсибилизированного разложения углеводорода. Конечно, на основе подобного изучения одной лишь реакции трудно составить реальный механизм превращения. Только сопоставление механизмов, предположенных для различных реакций, позволяет исключать одни элементарные стадии как невероятные, и, наоборот, включать другие. Так, например, представление об атомном крекинге типа процесса 4) в механизме Стиси и Каннингема основано, в частности, на результатах исследования взаимодействия атомов водорода, полученных методом Вуда в разрядной трубке с бутаном. Единственный продукт этой реакции лри комнатной температуре (не считая водорода) метан. Его исключительное образование можно объяснить вместе со Стиси и Брауном рядом последовательных реакций атомного крекинга [c.278]

Нафтеновые кислоты могут разделяться посредством ректификации или как таковые или в виде эфиров.-Исследованиями Брауна и Лохте с сотрудниками показано, что простейшими членами ряда нафтеновых кислот являются производные циклопентана с карбоксильной группой непосредственно у кольца или соединенной с кольцом через углеродный атом [c.275]

Кроме того, Браун провел ряд синтезов различных дифенолов, и в некоторых случаях ему также удалось выделить в качестве промежуточных продуктов алкенилароматические оксисоединения. Так, при конденсации 2-метилциклогексанона с фенолом из продуктов реакции помимо дифенола был выделен метилциклогексенилфенол, а при конденсации циклогексанона с крезолом — циклогексенил-крезол. То, что в указанных синтезах удается выделить промежуточные продукты, а при конденсации фенола с ацетоном это сделать нельзя, Браун объясняет тем, что в первом случае из-за стерических препятствий реакция не может полностью протекать до дифенола. На основании этих опытов Браун предположил, что при конденсации фенолов с кетонами образуются промежуточные продукты — третичные карбинолы, которые вследствие нестабильности в присутствии кислот отщепляют воду и превращаются в алкенилзамещен-ные оксисоединения последние далее реагируют с фенолом, превра- [c.80]

В результате целого ряда исследований, начало которых относится к 1928 г., фон Браун (von Braun) [114] пришел к заключению, что карбоновые кислоты нефти, имеющие меньше восьми атомов углерода, относятся почти полностью к жирному ряду. Нафтеновые кислоты моноциклического строения могут иметь шесть углеродных атомов, но преобладающее количество содержит от 9 до 13 атомов углерода. Кислоты бициклического строения имеют от двенадцати до четырнадцати атомов углерода. [c.38]

Кислоты, в которых карбоксильная группа соединена непосредственно с кольцом, если и встречаются, то играют, по-видимому, второстепенную роль. Дальнейшие исследования (Браун, Аллеман, Лапкин и др.) показали, что в кислотах с 12 и более атомами углерода в молекуле содержатся би-, три- и полициклические структуры с конденсированными пяти- и шестичленными кольцами, относящиеся к гомологическим рядам СпНгп-зСООН, СпНап-бСООН, СпНгп-гСООН. Все более признается наличие тесной связи между составом и строением углеводородной части нефтяной фракции, из которой выделены кислоты, и структурой этих кислот. О такой связи между структурой углеводородов и их производных уже говорилось прн рассмотрении сероорганн-ческих соединений нефти и смолистых продуктов. С повышением молекулярной массы кислот все большее значение приобретают, как и в углеводородах, гибридные структуры. [c.36]

Материалы, считающиеся при обычных условиях малогорючими, сильно горят при избытке кислорода. Хорошо известно, что масла не должны контактировать с системами, содержащими избыток кислорода или сжиженный кислород, однако существует также ряд других веществ (некоторые из них отмечены в работе [ВСС,1970]), с которыми можно безопасно работать в обычной атмосфере, но которые представляют серьзную опасность при избытке кислорода. Браун [Brown,1978] указывает, что под эту категорию подпадают специально обработанные пожаробезопасные текстильные материалы. [c.444]

Образование С—S-связи в результате обмена галогена во многих случаях может происходить при взаимодействии галогеналкилов или галоген арилов с производными тиоугольной кислоты, тиомочевиной и тиокарбаматами. В алифатическом ряду меркаптаны с успехом получают по дитиоуретановому методу Брауна [c.435]

Для онределения допустимой скорости движения паров в ректификационной колонне нреддожеп ряд уравнений и графиков. Наибольшее распространенпе в нефтеперерабатывающей промышленности получило уравнение Саудерса и Брауна [19] [c.201]

Одна из острых и актуальных проблем возникла в связи с обнаружением собственных колебаний Солнца. Основные исследования начались с открытия Лейтоном, Нейсом и Саймоном 5-минутных колебаний Солнца [43]. Позднее Хилл, Стеббинс и Браун [44] сообщили о регистрации целого ряда периодов во флуктации солнечного диаметра, в диапазоне от нескольких минут до одного часа. Северный, Котов и Цап [45] и независимо Брукс, Айзек и Ван-дер-Рей [46] сообщили о регистрации колебаний с периодом 160 мин. Эти колебания к настоящему времени зарегистрированы шестью группами исследователей [45-49] и [50]. 160-минутные колебания трудно интерпретировать в рамках стандартной модели. [c.67]

Карбоновые кислоты ряда циклопентана. В нафтеновых кислотах нефтей СССР наряду со сложными соединениями кислотного характера содержатся также простые алициклические монокарбоновые кислоты. Марковников выделил из них метилциклопентанмонокарбоно-вую кислоту, а Браун — еще несколько кнслот циклопситанового ряда [(3, 3, 4-триметилциклопентил-1) -уксусную, -масляную и -валериановую кислоты]. [c.793]

При одном и том же значении потенциала электрода скорость и даже направление электродных процессов могут существенным образом зависеть от адсорбции компонентов раствора. Так, сильное влияние на кинетику и механизм превращений органических веществ на окисленном электроде оказывает природа аниона и катиона фона. Это коррелирует с их различной адсорбируемостью, а также с возможностью специфического каталитического действия заряженных частиц (например, при внедрении их в оксидный слой). Так, при окислении на Р1-электроде фенилуксусной кислоты в метанольно-пиридиновых растворах добавление СЮ4 -анионов приводит к резкому снижению выхода димера в области потенциалов электросинтеза Кольбе, а основным продуктом становится бензилметиловый эфир. Это можно объяснить конкурирующей адсорбцией РЬ СН и С104 . Специфическая адсорбция катионов положительно влияет на выход димеров по Кольбе и Брауну—Уокеру. При электролизе растворов ацетатов в зависимости от природы катиона выход этана возрастает в ряду Li+нитрат-анионы — с другой, по-разному влияют на селективность анодных превращений ацетата в щелочных водных растворах в частности, первые из них увеличивают, а вторые практически не изменяют выход спирта. [c.290]

В природе он встречается в виде своих соединений МпОа—пиролюзит, МпаОз— браунит, МП3О4 — гаусманит, МпСОз — марганцовый шпат, или родохрозит, MnSiOs— родонит, MnS— марганцовый блеск, а также в ряде сложных минералов. Кроме того, марганец сопутствует железу в его рудах. [c.123]

Алкилирование активированных галогеносодержащих соединений — одна из ряда реакций триалкилборанов, разработанных Г. Брауном [1249] (см. также т. 3, реакции 15-13 и 15-19, т. 4, реакции 18-26—18-30 и т. д.). Применение этих реагентов исключительно разнообразно, и их можно использовать для синтеза многих типов соединений. По этой реакции, например, можно провести сочетание алкена (посредством получаемых из него ВНз или В-К-9-ББН) с кетонами, нитрилами, сложными эфирами и сульфопроизводными. Отметим, что это еще один косвенный метод алкилирования кетонов (см. реакцию 10-97) и карбоновых кислот (см. реакцию 10-98), альтернативный методам синтеза на основе малонового и ацетоуксусного эфиров (реакция 10-96). [c.220]

Оксидные руды. В соединениях с кислородом встречаются многие металлы—железо, алюминий, хром, вольфрам, марганец, олово и ряд других. Оксиды металлов могут образовать соединения между собой, если они находятся в различных степенях окисления, или с оксидами неметаллов, образуя соли. Примером простых оксидных руд могут служить Р е20з — гематит, Р СзОз 1 0 — гетит, А1 зОд — боксит, Т Оа — рутил, МпОа — пиролюзит, МпзОд — браунит, ЗпОз — касситерит и многие другие. [c.284]

Основное расчетное уравнение по этому методу — уравнение Кремсера—Брауна. Кроме того, для расчета используют график Кремсера [8]. В связи с ограничениями, принятыми при выводе уравнений, метод Кремсера—Брауна, строго говоря, применим для расчета процесса абсорбции так называемых тощих газов, когда потоки по высоте колонны действительно меняются мало, так как из газа в жидкость переходит не большое количество компонентов и выделяется незначительное количество теплоты абсорбции, т. е. температура процесса также меняется незначительно. Поэтому ряд работ был нailpaвлeн на устранение указанного недостатка метода Кремсера—Брауна [16, 171. Однако для предварительной технико-экономической оценки процесса абсорбции газа любого состава, особенно при ручном счете, метод Кремсера — Брауна наиболее удачен. Кроме того, при переработке газа по схеме НТА в абсорбер поступает всегда достаточно сухой, отбензиненный газ, что позволяет применять метод Кремсера— Брауна для предварительного расчета процесса абсорбции. Поэтому, учитывая, что в настоящее время расчетные исследования процесса абсорбции и проектные расчеты, как правило, ведут с помощью точных методов на ЭВМ, в настоящей работе из всех приближенных методов расчета процесса абсорбции рассматри- [c.307]

В результат исследований липидов маточного молочка, проведенных рядом ученьсх (Таунсенд, 1940 Бутенандт, 1957 Баркер, 1959 Браун, 1961 К ллоу, 1959 и Лоу, 1960), было показано, что фракция свободных жи])ных кислот является сложной смесью Сю-кислот. Иденти- [c.624]

Первые двадцать разделов посвящены методам синтеза с помощью окисления. Для проведения этой реакции необходимы реагенты, которые не вызовут более глубокого окисления, чем до альдегида. В разд. А.1 обсуждаются пять возможных реагентов, а также активная двуокись марганца, а остальные реагенты рассмотрены в разд. А.5. Что касается методов восстановления,, прежде всего следует упомянуть метод Брауна, в котором для восстановления хлорангидридов кислот (разд. Б.З) и нитрилов (разд. Б.4) используется триалкоксиалюмогидрид лития. Затем рассматриваются реакции Фриделя — Крафтса (разд. В), в которых альдегидная группа может быть присоединена к ароматическому кольцу или введена в этиленовую группу. Обсуждается ряд методов гидролиза (разд. Г), которые весьма многочисленны, так как многие гетероциклические соединения могут гидролизоваться с образованием альдегидбв этот метод стал важен после того, как было обнаружено, что 1,3-дитиа-циклогексаны (разд. Г.З) после алкилирования, а дигидрооксазины [c.5]

Превращение ароматических галогенидов в нитрилы лучше проводить с цианидом меди. Эгот реагент применяют с пиридином, хинолином, диметилформамидом [19] и N-метилпирролидоном [20] в качестве растворителей или без растворителя при 250—260 " С (реакция Розенмунда Брауна). Индукционный период реакции по последнему методу можно сократить добавлением небольшого количества нитрила каталитическое действие проявляют и следы сульфата меди [21]. Из этих методов наиболее предпочтительно использование в качестве растворителей диметилформамида и N-метилпирро-лидона. Применение первого изучено довольно подробно на примере ряда арилхлоридов или арилбромидов выходы составляют 75— 100%. Методика разложения комплекса нитрила с галогенидом меди(1) была в некоторой степени усовершенствована путем применения хлорида железа(П1) или этилендиамина. N-Метилпирролидон [201, хороший растворитель для цианида меди(1), позволяет проводить реакцию за короткое время. Для ограниченного числа галогенидов, главным образом бромидов, выходы колеблются от 82 до 92%. [c.433]

Р-ции открыты Ю. Брауиом соотв. в 1900 и 1904. БРАУНА СЕЛЕКТИВНОСТИ ПРАВИЛО при действии электроф. реагента на аром, соединение селектинпость замещения (выражается отношением кол в образующихся изомеров) тем выше, чем меньше кислотность реагента по Льюису. Так, для толуола селективность замещения (отношение кол-в пара- и летя-изомеров) растет в ряду р-ций нитрование (И), хлорирование (80), бромирование (220). Правило сформулировано Г. Брауном в 1953. [c.81]

Эта идея бьша использована Г.Брауном, который в 1970-1980-х годах разработал ряд синтетических методов превращения боранов в спирты, кетоны, альдегиды, карбоновые кттслоты, алкетш и алкттиьт. [c.2052]

Еще в конце XIX в. Чарльз Фридель и Джеймс Мэзон Крафте начали свои классические опыты по замещению атомов водорода, связанных с бензольным кольцом, другими реагентами, которые мы теперь называем электро-фильными. Более 50 лет детальный механизм таких реакций электрофильного замещенпя в ароматическом ряду все еще оставался тайной. Основная заслуга в раскрытии секретов этих реакций принадлежит Ларсу Меландеру с его изящными экспериментами по изучению влияния изотопного замещения на скорость замещения в ароматическом ряду. Однако, чтобы создать подробную, хотя все еще неполную картину этих процессов, потребовались усилия многих ученых, таких, как Уэланд, Цолингер, Галеви, де ла Мар, Хэммонд, Браун, Рид, Ола, Дьюар и Голд . [c.591]

БРАУНА ПРАВИЛО СЕЛЕКТИВНОСТИ в р-циях электроф. замещения в ароматич. ряду селективиость тем выше, чем меньше кислотность реагента по Льюису. [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология