Хлорангидриды, идентификация

Для идентификации низших спиртов следует предпочесть п-нитробензоаты и 3,5-динитробензоаты, для приготовления которых используют соответствующие хлорангидриды. 3.5-Динитробензоаты образуются даже из третичных спиртов. [c.258]

Хлорангидриды кислот можно заменить соответствующими ангидридами тогда методика получения N-бензиламидов может быть использована как способ идентификации ангидридов. [c.315]

Атом хлора в хлорангидридах кислот отличается большой подвижностью поэтому хлорангидриды находят широкое применение при различных синтезах. В частности, хлорангидриды ароматических кислот часто используются для выделения и идентификации спиртов, а также первичных и вторичных аминов, с которыми они образуют ацильные производные, в большинстве случаев мало растворимые и хорошо кристаллизующиеся. [c.69]

Для идентификации и более точной характеристики сульфокислот служат также различные их производные, как например их хлорангидриды (сульфохлориды), амиды (суль-фонамиды, сульфамиды), эфиры. Эти производные сульфокислот, имеющие большое и самостоятельное значение как для органического синтеза, так и для промышленности, обладают характерными температурами плавления или кипения. [c.125]

Характеристика сульфокислот на основании определения температур кипения и плавления затруднена. Во многих случаях сульфокислоты не имеют определенных температур кипения из-за разложения, наступающего при нагревании. Часто сульфокислоты не имеют и характерных температур плавления. При выделении свободных сульфокислот очень трудно освободиться полностью от минеральных примесей (хлористого натрия и др.), благодаря этому редко удается выделить сульфокислоту в аналитически чистом состоянии. Для идентификации сульфокислот используют их различные производные — соли, хлорангидриды (сульфо-хлориды), амиды (сульфонамиды), эфиры, обладающие характерными температурами плавления или кипения. [c.101]

Пространственные затруднения, отчасти обусловливающие высокую стабильность иминоксилов, в меньшей мере отражаются на реакционной способности гидроксиламинов. С хлорангидридами карбоновых кислот, арилсульфохлоридами и фенилизоцианатом замещенные гидроксиламины образуют хорошо кристаллизующиеся производные, которые были использованы для установления структуры и идентификации продуктов восстановления иминоксильных радикалов. [c.80]

Действие на олефины хлорангидрнда 2,4-дииитрофенилсульфоновой кислоты приводит по многих случаях к хорошо кристаллизирующимся продуктам, которые мозкно использовать для идентификации олефинов [129]. Присоединение указанного хлорангидрнда к олефинам происходит согласно правилу Марковникова уже прп комнатной температуре получаются хорошие выходы. В табл. 261 приведены температуры плавления некоторых продуктов присоединения хлорангидрида 2,4-ди-нитрофепилсульфеновой кислоты к олефинам [129]. [c.491]

Ацилирование хлорангидридами, медленно реагирующими с водными растворами гидроокисей щелочных металлов (например, хлористьм бензоилом, п-толуолсульфохлоридом), проводят в разбавленных растворах едкого натра или калия. Эта модификация реакции известна под названием реакции Шоттен—Баумана. Обычно реакцию проводят следующим образом. К раствору или взвеси спирта или фенола в 10%-ном растворе едкого натра приливают постепенно хлорангидрид кислоты. Если смесь разогревается, ее охлаждают водой со льдом. Обычно берут некоторый избыток хлорангидрида, который в щелочной среде медленно превращается в водорастворимую натриевую соль соответствующей кислоты. В процессе реакции смесь все время сильно перемешивают или встряхивают. Образующийся сложный эфир выделяется в виде масла или в виде кристаллического осадка. Ацилирование спиртов и фенолов хлорангидридами кислот находит широкое применение в препаративной органической химии, особенно тогда, когда бывает нужно быстро получить-небольшие количества эфира для идентификации спирта или фенола. Обычно для этой цели служат эфиры п-нитробензойной кислоты или [c.356]

Охарактеризовать сульфокислоты удается лишь через некоторые кристаллические производные. Для идентификации сульфокислот могут быть использованы многие методы, применимые для идентификации карбоновых кислот, но обш,его метода идентификации сульфокислот не существует. Наиболее удобными производными для идентификации сульфокислот являются их амиды и анилиды — легко кристаллизующиеся вещества, обладающие резкой температурой плавления. К сожалению, получение этих производных требует много времени, так как осуществляется через хлорангидриды, синтез которых иногда сопряжен с трудностями из-за неустойчивости сульфохлоридов или вследствие чувствительности некоторых групп (ОН, МНа и др.) к действию хлорангидризующих средств. Однако часто сульфохлориды (в отличие от хлорангидридов карбоновых кислот) являются вполне устойчивыми веществами с четкой температурой плавления. Значительно реже для идентификации сульфокислот пользуются их кристаллическими эфирами (феииловые и В-нафтиловые эфиры сульфокислот). [c.304]

Амиды кислот, как правило, представляют собой хорошо кристаллизующиеся, легко очищаемые вещества. Поэтому они служат-для идентификации как первичных и вторичных аминов (преимущественно в виде ацет- и бензамидов, получаемых из соответствующих ангидридов или хлорангидридов), так и карбоновых кислот (в виде незамещенных амидов, анилидов, бензиЛамидов). Кислоты для этой цели выгодно сначала перевести в хлорангидриды (см. разд. Г, 7,1.5,4), и последние ввести в реакцию с аммиаком или анилином, В ходе качественного анализа карбоновые кислоты оказываются, однако, часто в водном растворе, В этом случае рекомендуется получать анилиды по следующей методике. [c.85]

При идентификации аминов соответствующие сульфамиды интересны потому, что с их помощью можно разделять смеси первичных, вторичных и третичных аминов (разделение по Гинсбер-гу). Сульфамиды из первичных аминов растворимы в водных щелочах с образованием солей, М-дизамещенные сульфамиды нерастворимы, третичные же амины не дают амидов ни с сульфо-хлоридами амидов, ни с хлорангидридами карбоновых кислот. [c.259]

Наиболее удобны для идентификации л-нитробензнловые эфиры, представляющие собой твердые кристаллические вещества с четкой температурой плавления (см. с. 103, опыт 6, а также приложение XI). Амиды и аиилиды получают из соответствующих хлорангидридов кнслот реакцией с аммиаком или анилином. [c.283]

Этот метод может быть рекомендован как общий метод для идентификации сульфокислот. По экономии времени и материала он более выгоден, чем получение свободной кислоты, хлорангидрида, сложного эфира, амида или фенола. Пользуясь этимметодом, можно быстро идентифицировать несколько милиграммов кислоты или любой из ее солей с металлами, независимо от того, находятся они в твердом состоянии или в растворе. [c.496]

А. амфотерны реагируя с минер, к-тами, образуют на-фтоламмониевые соли, с едкими щелочами-нафтоляты. Окисляются на воздухе, особенно легко в щелочных р-рах, причем р-ры окрашиваются. А., содержащие группы ОН и NH2 в одном кольце, при окислении превращ. в нафтохи-ноны. А., у к-рых группы NH2 и ОН находятся в разных кольцах, могут вступать с солями диазония в азосочетание при этом в кислой среде проявляется ориентирующее влияние аминогруппы, в щелочной-гидроксильной. Азосочетанием сначала в кислой среде, а затем в щелочной получают дисазосоединения. При взаимод. с ангидридами или хлорангидридами карбоновых к-т А. превращаются в N-ацил-аминонафтолы, обладающие четкими т-рами плавления, что используют для идентификации А. [c.141]

Н. к. применяют в синтезе производных бензидина, в частности бензидин-3,3 -дикарбоновой к-ты, 3- и 4-Н. к.-в сиитезе аминобензойных к-т, являющихся полупродуктами при получении азокрасителей, лек. препаратов, м-и й-нитробензоилхлоридов, пигментов. Хлорангидрид 3,5-динитробензойной к-ты применяют для идентификации спиртов и аминов. [c.267]

Общеизвестный способ этерификации ароматических карбоновых кислот спиртами в присутствии концентрированной серной кислоты неприемлем для получения высших алкил-нитробензоатов по той причине, что высшие спирты под действием серной кислоты легко окисляются и дегидратируются [3]. В связи с этим сложные эфиры нитробензойных кислот получают обычно взаимодействием хлорангидридов этих кислот с абсолютными спиртами. Эта реакция протекает настолько легко и гладко, что рекомендована для идентификации спиртов [4], однако применение ее для промышленного получения алкилнитробензоатов осложняется ядовитостью и сравнительно высокой стоимостью тионилхлорида, необходимого для синтеза исходных нитробензоилхлоридов. [c.90]

Для идентификации монокарбоновых кислот в первую очередь используют сложные эфиры, образующиеся из щелочных солей кислот и 4-бромфенацилбромида или 4-нитробензилбромида, 8-бензилизотиуро-ниевые соли, а также амиды кислот, легко доступные через стадию хлорангидридов [см. раздел 2.2.5.2, реакции ацилгалогенидов, реакция [c.397]

Как для идентификации, так и для препаративных целей нет никакой надобности изолировать хлорангидриды как таковые и поэтол1у их почти всегда непосредственно, не выделяя из реакционной смеси, переводят в амиды кислот. Для превращения карбоновых кислот в хлорангидриды известно несколько способов, которые подробно будут описаны ниже (см. В, I, 3). [c.352]

За. р-нитрафенилйзоцианат, являющийся удобным реактивом для идентификации спиртов и аминов, гладко получается путем взаимодействия фосгена и р-нитроанилина. В качестве главного продукта реакции при этом образуется хлорангидрид /з-иитрофеннл-карбаминовой кислоты, легко отщепляющий H l и превращающийся в р-нитрофенилизоцианат- за [c.73]

Синтез сложных эфиров для идентификации моносахаридов используется относительно редко, главным образом из-за образования смесей аномеров при ацилировании. В качестве примера можно упомянуть применение 1,4-ди-О-л-нитробензоатов для идентификации 2,3,б-три-0-ме-тилпроизводных D-глюкозы и D-маннозы . Предложено также получение ацильных производных реакцией моносахаридов с хлорангидридом 4 -фенилазобензол-4-карбоновой кислоты окраска образующихся соединений позволяет непосредственно наблюдать за их хроматографическим поведением. Кристаллические ацетаты нашли применение в основном при идентификации олигосахаридов. [c.413]

Широкое применение нашел способ получения простых амидов типа R ONH2, основанный на взаимодейстаии хлорангидрида кислоты с аммиаком. В наиболее простом виде этот способ состоит в прибавлении хлорангидрида кислоты к концентрированному водному раствору аммиака. Часто этот способ применяется для идентификации одноосновных кислот, причем в этом [c.262]

Если непосредственная этерификация кислоты спиртом неприменима или неудобна с препаративной точки зрения, можно пользоваться для этой цели другими способами. Так, например, можно прибегнуть к способу, основанному на взаимодействии хлорангидрида или ангидрида кислоты с соответствующим гидроксильным соединением. Этот метод служит для получения фениловых эфиров кислот и часто применяется для идентификации небольших количеств опирта или же кислоты (см. стр. 113—116). Сложные эфиры получаются также при действии галоидных алкилов на соли кислот по схеме [c.266]

Ацилирование спиртов и фенолов хлорангиДридами кислот находит широкое применение в препаративной органической химии, особенно для идентификации спиртов и фенолов. [c.154]

Нафталинсульфокислота служит для получения -нафтола, Н-кислоты и является промежуточным продуктом для синтеза краснтелеГ. Кроме того, -на-фталннсульфокислота образует различные функциональные производные (эфиры, хлорангидриды, амиды), которые используются для идентификации. [c.236]

N-Зaмeщeниe. Подобно дифениламину, соединение Т-1 и его производные могут ацилироваться, алкилироваться и арилироваться. Ацетилирование соединения Т-1 уксусным ангидридом дает с прекрасным выходом М-ацетиль-ное производное [3201. Было предложено использовать М-ацильные производные соединения Т-1 для идентификации хлорангидридов жирных кислот, хотя все эти производные плавятся около 80° [348]. М-Сульфонильные производные вследствие слабой основности соединения Т-1 лучше всего, конечно, получать в растворе пиридина [349]. Был получен также с прекрасным выходом хлорангидрид фентиазин-Ы-карбоновой кислоты из фосгена и соединения Т-1, а также описаны многие Ы-карбоксамидопроизводные [350]. [c.573]

Нафталинсульфокислота служит для получения -нафтола, Н-кислоты и является промежуточным продуктом для синтеза красителёй. Кроме того, -нафталинсульфоккслота образует различные функциональные производные ( фиры, хлорангидриды, амиды), которые используются для идентификации. Для идентификации -нафталинсульфокислоты используют ее натриевую соль с п-толуидином. Для этого 1 г полученной натриевой соли растворяют в небольшом количестве кипящей воды и вносят 0,5 мл п-толуиднна. После того как раствор станет прозрачным, добавляют 2 мл концентрированной соляной кислоты. Пробирку с раствором охлаждают во льду и, потирая палочкой о стенки пробирки, вызывают кристаллизацию образовавшейся соли и-толуидина и -нафталинсульфокислоты с т. пл. 217—218° С [c.251]

Взаимодействие аминов с сульфохлоридами является особенно хорошим методом характеристики первичных и вторичных аминов. Получающиеся при этом сульфамиды не только удобны для целей идентификации, но и служат промежуточными продуктами при разделении аминов по методу Гинз-берга. Обычная методика приготовления сульфамидов состоит в обработке амина хлорангидридом сульфокислоты в присутствии едкого натра. [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология