Температура плавления некоторых полимеров

Ниже приведены температуры плавления некоторых полимеров [c.28]

Таблица 2.3. Температура плавления некоторых полимеров

Таблица 2.4. Равновесная температура плавления некоторых полимеров, изменение удельного объема и энтальпии при этой температуре, а также производная йТ /йР, измеренные при нормальном давлении

Температуры плавления некоторых полимеров [c.179]

Температура плавления некоторых полимеров, ° С [c.198]

Экспериментальные значения температур плавления некоторых полимеров приведены в табл. 7. [c.199]

Температуры и теплоты плавления некоторых полимеров и изменение энтропии в процессе их плавления [c.578]

Плавление даже при очень медленном нагревании захватывает большей частью некоторый интервал температуры порядка нескольких градусов. В табл. 67 приведены температуры и теплоты плавления некоторых полимеров и изменение их энтропии при этом. Температура плавления полимера, конечно, всегда выше, чем его температура стеклования. Образование кристаллитов может происходить только при температурах более низких, чем температура плавления. [c.578]

Межмолекулярные силы при кристаллизации полимеров играют двоякую роль. С одной стороны, с увеличением межмолекулярного взаимодействия облегчается образование прочных агрегатов и упрочняются кристаллические образования. Температура плавления кристаллических полимеров повышается с ростом величины межмолекулярных сил, например, в ряду гуттаперча, полиэтилен, полипропилен, полиамид. С другой стороны, увеличение межмолекулярного взаимодействия обусловливает повышение вязкости полимера, затрудняющее перегруппировку молекул при кристаллизации. Таким образом, кристаллизации благоприятствует некоторое оптимальное значение межмолекулярных сил. [c.137]

Таблица 27.1. Температуры стеклования и плавления некоторых полимеров [37а]

Наличие аморфной фазы в кристаллических полимерах не отрицается в этих работах [2—6], и в них даже отмечено некоторое влияние аморфной фазы на механические свойства кристаллического натурального каучука и полиэтилена, но подчеркивается, что при температурах, значительно ниже температуры плавления, кристаллические полимеры следует считать однофазной системой. [c.85]

Вязкость полимера при температуре текучести составляет порядок 10 пз. При дальнейшем нагревании полимера до температуры плавления Тпл полимер переходит в жидкое состояние, появляется способность к свободному течению. У полимеров температура плавления лежит в некотором интервале 10—20—30°, в связи с широким диапазоном в распределении молекулярных весов. [c.58]

В некоторых работах показано, что инертные наполнители снижают температуру плавления кристаллических полимеров за счет ослабления межмолекулярного взаимодействия. Влияние наполнителей в этом случае может распространиться не только на вторичные, но и на первичные структуры полимера 6]. [c.85]

При малых переохлаждениях ДГ, непосредственно вблизи температуры плавления, кристаллизация полимеров, как и низкомолекулярных веществ, протекает в условиях, приближающихся к равновесным. При этом образуются наиболее совершенные монокристаллы. При некотором увеличении переохлаждения совершенные монокристаллы уже не обнаруживаются кристаллизация идет с образованием монокристаллов несколько дефектной структуры. Такими монокристаллами являются ламели (пластины) со складчатыми цепями [60, 65]. Толщина их колеблется в пределах 1 10 — ЫОз А и тем больше, чем выше температура кристаллизации направление цепей перпендикулярно плоскости пластины или составляет с ней угол, близкий к прямому. В тонкой пленке такие кристаллы могут иметь вид нитей. Такие кристаллы наблюдали [c.327]

Межмолекулярные силы определяют так называемую энергию когезии (сцепления) вещества. -Энергия когезии — это полная энергия, которую необходимо преодолеть для удаления молекулы из жидкой или твердой фазы вещества в газообразную фазу. У ВМС энергия когезии (суммарная энергия всех межмолекулярных сил) очень большая. По мере возрастания молекулярной массы энергия когезии увеличивается. Энергия когезии у полимеров превышает энергию химической связи, поэтому ВМС не способны переходить в парообразное состояние. При нагревании они разлагаются без испарения. У некоторых полимеров температура разложения вследствие очень высокой энергии когезии может оказаться ниже температуры плавления. Такие полимеры неспособны плавиться и при нагревании не размягчаются, а сразу разлагаются. [c.29]

Большинство исследованных сополимеров относится к неупорядоченным, а вернее, к сополимерам с неконтролируемой упорядоченностью, так как они являются наиболее доступными (определение упорядоченности является доволь но сложной задачей). Данные о строго упорядоченных ( полимерах приведены в работах Престона (см., например, [87]). В этих работах отмечаются некоторые преимущества упорядоченных сополимеров по сравнению со статистическими, в частности, их более высокие температуры плавления, однако для получения этих сополимеров необходимы специальные исходные вещества, содержащие фрагменты будущей макромолекулы сополимера. Температуры плавления некоторых сополимеров данного типа приведены в табл. П.9. [c.99]

Большинство незамещенных поливинилциклоалканов представляет собой частично кристаллические изотактические неполярные полимеры с высокой температурой плавления. Некоторые свойства и условия получения поливинилциклоалканов приведены в табл. 11, 12. [c.289]

Практическое осуществление поликонденсации в расплаве довольно просто (особенно в лабораторных условиях). Исходные мономеры в строго эквимолярном соотношении загружают в реакционный сосуд, после чего сосуд нагревают обычно в течение нескольких часов при температуре на 10—20 °С выше температуры плавления синтезируемого полимера. Поликонденсацию проводят сначала в токе инертного газа (во избежание окисления полимера), а затем в вакууме. В ряде случаев возможны некоторые отклонения от общепринятой методики. [c.83]

Как и для полиэтилена температура плавления любого полимера из рассматриваемого ряда изменяется в зависимости от регулярности строения полимера и в меньшей степени в зависимости от степени приближения к равновесным условиям при кристаллизации, предшествующей эксперименту, в котором определялась температура плавления. Если нерегулярности строения полимера расположены вдоль цепи статистически и если реализованы равновесные условия, для определения температуры плавления может использоваться формула Флори, выражающая зависимость температуры плавления сополимеров от их состава. Хотя в некоторых случаях температуры плавления могут оказаться несколько выше, чем значения, приведенные в табл. 2 (что определяется регулярностью строения полимеров и степенью приближения к равновесным условиям), все же общая тенденция изменения температуры плавления в ряду по ли- -а-олефинов должна Остаться подобной рассмотренной выше. [c.253]

Вязкотекучее состояние полимера, которое наблюдается выше температуры текучести (аморфные полимеры) или выше температуры плавления (кристаллические полимеры), характеризуется большой молекулярной подвижностью. У линейных полимеров вязкотекучее состояние характеризуется вязкостью в интервале 10 —10 пуаз. Вязкое течение сопровождается развитием высокоэластической деформации и в связи с этим — выпрямлением и ориентацией макромолекул. Механизм вязкого течения полимеров является по своей природе диффузионным и осуществляется микроброуновским перемещением сегментов макромолекулы, приводящим к перемещению макромолекул в целом. Вязкость в связи с этим определяется молекулярным весом полимера. Полимер в вязкотекучем состоянии обладает наибольшей подвижностью всех кинетических элементов цепи. Однако необходимо иметь в виду, что наблюдаемая при вязком течении ориентация макромолекул приводит к некоторому увеличению вязкости в потоке [28—32]. [c.14]

Катализатор оказывает некоторое влияние также и на температуру плавления получаемого полиэфира. Например, полиэфиры, полученные в присутствии ацетата цинка, имеют температуру плавления на 5—6°С ниже, чем полиэфиры, синтезированные с применением в качестве катализатора ацетата свинца или кобальта. По мнению Б. В. Петухова , этот факт объясняется различным влиянием катализаторов на побочную реакцию поликонденсации этиленгликоля и включением в макромолекулу полиэфира некоторого количества ди- и полиэтиленгли-коля, снижающих температуру плавления получаемого полимера. [c.135]

Большинство карбоцепных синтетических полимеров, используемых для получения волокна, термопластичны. При повышении температуры они размягчаются, но не плавятся. Температура плавления этих полимеров выше температуры их разложения. Известны, однако, некоторые типы карбоцепных [c.38]

Плавление даже при очень медленном нагревании захватывает большей частью некоторый интервал температуры порядка нескольких градусов. В табл. 65 приведены температуры и теплоты плавления некоторых полимеров и изменение их энтро- [c.578]

Плавление даже при очень медленном агревании захватывает большей частью некоторый интервал температур порядка нескольких градусов. В табл. 42 приведены температуры и теплоты плавления некоторых полимеров. Температура плавления полимера, конечно, всегда выше, чем его температура, стеклования. [c.219]

Большой термостойкостью и устойчивостью к окислению, наряду с высокими температурами плавлепия, обладают полимеры, содержаш,и0 в цепи ароматические кольца. Б табл. 28 приведены температуры плавления некоторых нолимеров, содержащих в цепи ароматические циклы, связанные различным образом. Наиболее термостойким из них оказался поли- г-фенилен, который не плавится и устойчив до температуры 500 — 900° С. Поли-л-фенилен плавится при более низкой температуре [158,159]. [c.82]

Для определения фазового состава смеси (числа полимерных фаз) можно воспользоваться также определением температур плавления, если полимеры в смеси находятся в кристаллическом состоянии, а также исследовать температурную зависимость удельного объема, диэлектрических свойств и других показателей, удобных для определения температур релаксационных и фазовых переходов. В последнее время большое распространение для указанной цели получили метод дифференциального термического анализа (ДТА), а для некоторых объектов также метод радиотермолюминесценции. [c.304]

При подобного рода расчетах не следует забывать подставлять в формулы (V1-1), (VI-2) и (VI-3) значения температуры в градусах Кельвина [2]. Оба правила несомненно удобны для приблизительной оценки указанных выше параметров. Экспериментальные значения температур и теплот плавления некоторых полимеров приведены в табл. 3 [3]. [c.195]

После опубликования работ Циглера и Натта по полимеризации этилена н пропилена в присутствии органических производных алюминия и хлористых соединений титана были проведены многочисленные исследования по получению различных изотактических полиолефинов. Большие успехи достигнуты советскими учеными Топчиевым, Кренцелем и другими [223—225] в разработке способов полимеризации этилена и различных олефинов. В ряде обзорных статей [226—229] описаны свойства этих полимеров. В табл. 15 даны температуры плавления некоторых полиолефинов [223. 230]. [c.83]

Волокна из палочкообразных полимеров обладают обычно довольно высокими температурами плавления. Если волокна получены из полимеров, содержащих звенья амидного типа, то они не плавятся в общепринятом смысле, так как одновременно с плавт лением происходит деструкция. Тем не менее эндотермический пик арамидных, полиамидгидразидных и полигидразидных волокон может быть получен с помощью дифференциального термического анализа (ДТА). Обычно он находится в интервале примерно от 400 до 550 °С. Стеклование происходит в интервале 300—400 °С. Несмотря на высокие температуры плавления некоторых волокон из палочкообразных пол имеров, они не нащли широкого применения как термостойкие волокна. Это объясняется тем, что довольна низкое относительное удлинение при разрыве таких волокон еще больше понижается после выдерживания в условиях высоких температур, в результате чего волокна становятся слишком хрупкими. [c.170]

П. — белые твердые кристаллич. или аморфные продукты, нерастворимые в обычных органич. растворителях, растворимые в конц. минеральных, муравьиной и уксусной к-тах, фенолах, крезолах. Модифицированные П.,напр, иолученные из N-алкил-или N-оксиэтилдиаминов, растворяются также в метаноле и нек-рых других органич. растворителях. П. имеют более высокие темп-ры плавления, чем полиамиды аналогичного строения, благодаря тому, что мочевинные групны образуют большее число водородных связей и вызывают более сильное межмолекулярное взаимодействие, чем амидные группы-NH O—. Свойства П. находятся в такой же зависимости от их химич. строения, как и свойства других гетероцепных полимеров, напр, полиамидов и полиэфиров. Так, алифатич. П., содержащие четное число метиленовых групп между мочевинными группами, плавятся при более высокой темп-ре, чем П. с нечетным числом Hj-групп уменьшение числа метиленовых групп приводит к повышению темп-ры плавления и уменьшению растворимости. Замещение атомов водорода в метиленовой цепочке и в особенности у атома азота вызывает понижение темп-ры плавления и увеличение растворимости. П., полученные из ароматич. диаминов и диизоцианатов, плавятся при более высокой темн-ре и менее растворимы, чем алифатич. П. При действии сшивающих агентов, напр, формальдегида, или при пагревании линейные П. способны превращаться в неплавкие пространственные полимеры за счет реакции подвижных атомов водорода в мочевинных группах. Свойства П. (температура плавления, растворимость, термостойкость) зависят не только от их химического строения, но и от способа получения. В таблице приведены температуры плавления некоторых П. [c.99]

Перейдем теперь к рассмотрению механизма этого превращения. Уже упоминалось, что растяжение кристаллизующегося полимера значительно ускоряет процесс кристаллизации и приводит к образованию анизотропного тела. Изучение плавления напряженных внещними силами таких анизотропных кристаллических полимеров показало, что воздействие внещних сил в направлении, совпадающем с направлением действия первичных сил (в процессе кристаллизации), приводит к повышению температуры плавления. Действие же сил в поперечном направлении вызывает понижение температуры плавления. Отсюда вытекает, что изотропный образец кристаллического полимера, в котором кристаллические области расположены хаотически по всем направлениям, при действии на него внещнего одноосного растягивающего напряжения должен изменить свою температуру плавления весьма своеобразно. Поскольку кристаллические области ориентированы хаотически, то ясно, что в зависимости от их ориентировки по отнощению к внещнему полю, их температуры плавления будут как новыщаться (при благоприятной ориентации), так и понижаться (при неблагоприятной ориентации). Пока внещ-ние напряжения не очень велики, т. е. пока понижение температуры плавления в наиболее неблагоприятном случае не вызывает еще плавления кристаллических областей при той температуре, при которой находится образец во время растяжения, образец сохраняет свое кристаллическое состояние и процесс растяжения соответствует I стадии. Однако при достижении величин внешних напряжений, достаточных для того, чтобы температура плавления некоторых областей снизилась до температуры опыта, начинается их разрушение (точка А на рис. 26) и перестройка структуры. Именно в этот момент об- [c.106]

Осуществление поликонденсацип в лабораторных условиях достаточно просто. Исходные мономеры в строго эквимольных количествах загружают в реакционный сосуд и нагревают, обычно в течение нескольких часов при температурах па 15—20°С выше температуры плавления образующегося полимера. Как правило, поликонденсацию проводят сначала в токе инертного газа, а затем в вакууме. В некоторых случаях имеются отклонения от этой общей (наиболее распространеиной) схемы проведения процесса. [c.111]

Механизм плавления полимеров рассматривают обычно как фазовый переход первого рода. Несмотря на то, что у высококристаллических полимеров, таких, как полиэтилен, поливиниЛ-иденхлорид, полиамиды, эфиры целлюлозы и политетрафторэтилен, наблюдаются резко выраженные температуры плавления , некоторые авторы считают, что при фазовом переходе первого рода сосуществуют несколько фаз, и что частично закристаллизованный высокополимер следует рассматривать как гомогенную, а не как двухфазную систему . В работе Мюнстера приведены веские доводы в пользу того, что плавление и кристаллизация высокополимеров могут быть представлены как переход второго рода. То обстоятельство, что ни один длинноцепной полимер не является полностью закристаллизованным, неизбежно приводит к выводу о существовании не температуры плавления, а интервала плавления. Ширина этого интервала зависит от степени кристалличности, длины цепи и метода измерения. Как было показано рентгенографическим методом, даже внутри кристаллических областей их р,азмеры при плавлении уменьшаются неодинаково, некоторые части этих областей расплавляются значительно раньше других . [c.16]

Известно [10, с. 118], что для реакций алифатических диаминов с алифатическими дикарбоновыми кислотами величины констант равновесия лежат в пределах 4—10 реакции протекают со скоростью 10-5—10-3 Л-М0Л-1-С-1 и имеют высокие энергии активации. Ароматические диамины имеют более низкую основность по сравнению с алифатическими [И] они, например, не способны давать устойчивые соли с ароматическими кислотами. Поэтому для этих систем можно ожидать уменьшения констант скоростей и равновесия и увеличения энергии активации процесса по сравнению с системами из алифатических мономеров. Высокие энергии активации и низкая реакционная способность мономеров заставляют проводить поликонденсацию ароматических диаминов с ароматическими дикарбоновыми кислотами при высоких температурах (до 350 °С). Температуры плавления термостойких полимеров лежат вблизи или выше температур разложения, поэтому, несмотря на высокие температуры поликонденсации, полимер быстро затвердевает. Поликонденсация при этом практически прекращается и молекулярная масса полимера остается низкой. Чтобы сдвинуть равновесие в сторону образования высокомолекулярного полимера, поликонденсацию продолжают в твердой фазе, прибегая при этом к дальнейшему повышению температуры и глубокому вакууму. Продолжительность процесса резко возрастает. К тому же следует учитывать нестабильность мономеров (особенно, ароматических диаминов), тетраминов и др. Из термостойких полимеров поликонденсация в расплаве и в твердой фазе получила некоторое распространение при синтезе волок-иообразующих полибензимидазолов [12]. Попытки прибегнуть к этому [c.43]

Большинство карбоцепных синтетических полимеров, используемых для получения волокна, термопластичны. При повышении температуры они размягчаются, но не плавятся. Температура плавления этих полимеров выше температуры их разложения. Известны, однако, некоторые типы карбоцепных полимеров (полиолефины), которые плавятся без разложения. Волокно из этих высокомолекулярных соединений, так же как и из гетороцепных полимеров, формуют из расплава. [c.36]

Температура плавления кристаллического полимера с достаточно высокой степенью полимеризации N практически не зависит от Н, стремясь к некоторому пределу дл>г данного нолимер-гомологнческого ряда. Для гомологических рядов низкомолспгулярных нарафино и их производных справедлива эмпирическая формула [c.199]

Причиной рекристаллизации неблагоприятно ориентированных кри-сталл.ических образований является понижение их температуры плавления под действием механического напряжения. Изучение механизма плавления анизотропных полимеров [58], находящихся под напряжением, показало, что при действии внешних сил в то же направле.нии, что и при воздействии первичных сил при протекании процесса кристаллизации, температура плавления кристаллитов повышается, а при действии их под углом или в поперечном к ним направлении — снижается. Эти эффекты становятся заметны при таком значении внешних напряжений, которое достаточно для снижения температуры плавления некоторых областей до температуры всего образца, после чего начнна- [c.174]