ацильные производные с карбонильными соединениями

К методам получения енолацетатов из соединений, не содержащих карбонильной группы, следует отнести прежде всего присоединение уксусной кислоты к ацетиленовым углеводородам. Как известно, винилацетат получается в промышленности путем каталитического присоединения уксусной кислоты к ацетилену . Эта реакция является частным случаем общего метода получения ацильных производных енолов взаимодействием алки-нов с карбоновыми кислотами [c.311]

Кроме ацильных производных енолов, при этом образуются и диацильные производные гидратной формы карбонильных соединений, а также продукты их разложения ангидрид карбоновой кислоты и кетон [c.311]

СДВИГОВ функциональных производных органических соединений (гл. 5). Сигнал атома углерода циангруппы для соединений 4 и 5 расположен между сигналами свободного лиганда (169 м. д.) и сигналами, характерными для нитрилов (112—126 м. д.). Аналогично сигнал изонитрила в соединении 6 смещен в более сильное поле по сравнению с сигналом незакомплексованного изонитрила (157 м. д.). С другой стороны, ацильный карбонил в соединении 7 несколько дезэкранирован по сравнению с карбонильной группой в обычных ацильных производных (165—210 м. д.). [c.177]

Мы уже отмечали сходство в химическом поведении альдегидов, кетонов и производных карбоновых кислот. Так, например, двойная связь углерод — кислород во всех трех случаях легко атакуется нуклеофилами. Различия между тремя перечисленными выше классами соединений вызваны тем, что в производных карбоновых кислот отщепляемые группы связаны с ацильным атомом углерода, в то время как в альдегидах и кетонах нет таких групп, присоединенных к карбонильному атому углерода. [c.165]

В данной главе мы рассмотрим, как ведут себя альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и их производные в реакциях, в которых участвует атом углерода, находящийся в а-положении по отношению к двойной связи углерод — кислород. Сходство между карбонильными и ацильными соединениями во многом определяется подкисляющим действием ацильных групп на атомы водорода, связанные с а-углеродным атомом. Основное внимание будет уделено сложным эфирам, так как, хотя по своей кислотности они и уступают значительно аналогичным кетонам, они все же способны образовать карбанион по а-углеродному атому, [c.165]

Реакция Пассерини. Взаимодействие карбоновых кислот с карбонильными соединениями и изонитрилами является общим методом синтеза 0-ацильных производных Л -замещенных амидов а-оксикарбо-нрвых кислот. Считают, что приэтом сначала протекает а-присоединение к изонитрилу связанного водородной связью аддукта карбоновой кислоты с карбонильным соединением, а затем происходит внутримолекулярное переацилирование [c.426]

Взаимодействие а-кетонитрилов с соединениями, содержащими активные метиленовые группы, можно рассматривать как реакции нуклеофильного замещения. При этом сначала карбанион присоединяется к карбонильному атому углерода получающийся цианалкокси-анион в щелочной среде неустойчив и распадается с образованием ацильного производного и цианид-иона [c.414]

Взаимодействие ароматических субстратов АгХ с монооксидомг углерода, катализируемое комплексами переходных металлов. (М = Р(1, Ni, Со, КЬ), представляет собой путь к разнообразным карбонильным соединениям карбоновым кислотам, эфирам, амидам, оксокислотам и их производным, кетонам, альдегидам [212, 1015]. Замещаемой группой X могут быть атомы галогенов (I, Вг, С1), диазониевая, трифторметилсульфонильная (трифлат-ная) группы, элементорганическая группировка. Ключевой стадией является реакция внедрения молекулы СО по связи С—М в комплексе переходного металла. Комплекс, образующийся при окислительном присоединении, переходит при действии СО в ацильный комплекс, которйй реагирует с нуклеофильным сореагентом (НУ), например [c.442]

Ацилирование -меркурированных спиртов дает 0-ацильные производные или приводит к элиминированию непредельного соединения, что непременно происходит в случае -меркурированных простых эфиров - . -Меркурированные ацетали и ацилали ацили-руются по кислороду , как и соответствующие карбонильные соединения а-меркурированные формали инертны . [c.289]

О положении ацильной группы в соединении ХЬУ свидетельствуют данные ИК-спектров. Расщепление карбонильной полосы, обусловленное наличием внутримолекулярной водородной связи и характерное для а-оксиантрахинонов, в веществе ХЬУ и его метильном производном отсутствует, но появляется после гидролиза в этих соединениях бензолсульфоэфирной группировки . [c.16]

Соединения, структурно близкие всем изображенным на схеме интермедиатам, были выделены в различных работах и легко циклизовались в индолы при нагревании или в присутствии кислот даже на холоду. В частности, при ацетилирова-нии различных гидразонов алифатических карбонильных соединений [93] были получены ацильные производные енгидразинов, которые превращались в индолы при обработке разбавленными кислотами или щелочами [c.85]

Ацильные соединения (карбоновые кислоты и их производные) обычно претерпевают реакции нуклеофильного замещения, в которых группы ОН, С1, OO R, NHj или 0R замещаются на другие основные группы. Замещение протекает гораздо легче, чем замещение при насыщенном атоме углерода 8 действительности многие из этих реакций вообще не происходят в отсутствие карбонильной группы, как, например, замещение NHj на ОН. [c.630]

Замещение атома водорода при азоте на те или иные группы, как правило, снижает активность соединения, за исключением замещения на гидроксильную, карбоксильную и ацильную группы. При замене карбонильного кислорода на серу снижается фитотоксичность соединения, а при замене его на иминогруп-пу образуются активные гербициды — производные изомочевины. В качестве гербицидов предложены карбаматы, содержащие в ароматическом радикале метоксидиметилацетиленовую группу [155]. [c.274]

Р-Ацилвинилфосфониевые соли были с успехом использованы для получения гетероциклических соединений [141]. В этих превращениях замыкание цикла осуществляется путем реакции конденсации по карбонильной группе ацильной функции. Фосфорсодержащая группировка может быть удалена путем гидролиза или использована в дальнейшем для экзоциклических реакций Виттига. Хорошим примером такого рода превращений может служить синтез производных 1,3-тиазола (схема 164). Аналогично, исходя из амидинов, могут быть получены имидазолы. [c.654]

Обычно для блокирования 2 - и 3 -гидроксильных групп проводят конденсацию нуклеозида с ацетоном [85] или бензальдегидом [88], однако в некоторых случаях лучше применять 2, 3 -ди-0-аце-тилнуклеозиды [114]. Эти соединения получают ацетилированием 5 -0-тритилнуклеозидов с последуюшим удалением тритиль-ной группы кислотным гидролизом в мягких условиях. Кроме того, можно вводить в нуклеозид и другие ацильные группы, как, например, бензоильную. 2,3-Карбонильные производные использовали при изучении пуромицина [115], а также в синтезе a-D-рибозо-]-фосфата [116] и а- и р-аномеров аденозина [117], но для защиты нуклеозидов, подлежащих фосфорилированию, они пока не нашли применения. [c.145]

Таким образом, оба антиарина отличаются друг от друга лишь по конфигурации одного из атомов углерода в остатке сахара. На основании данных, полученных при изучении спектра поглощения -антиарина,. Рейхштейн установил, что в его молекуле имеется а,р-ненасыщенное лактонное кольцо (J мaк .217 m[j-, Ig s 4,1) и карбонильная группа 305 т(А,, Ige 1,8). В результате бензоилирования глюкозида было получено три-бензоильное производное, все ацильные группы которого находятся в остатке сахара продукт окисления этого соединения представляет собой, повидимому, лактон III, образующийся в результате замыкания кольца между карбоксильной группой при Сю и находящейся близко от нее гидроксильной группой, обладающей р-ориентацией. Дальнейшие указа- [c.524]

Реакции перфторацилгалогенидов или ангидридов перфторкислот с карбонилметаллатами щелочных металлов дают ацильные соединения, которые при нагревании легко превращаются в перфторалкильные комплексы [40, 41]. Декарбонилированием перфторацильных производных при 90—110° можно приготовить перфторалкильные производные механизм реакции заключается в миграции ацильного СО и в отщеплении одной из карбонильных групп металла [42]. Во многих случаях это декарбонилирование является обратимым процессом под давлением СО и при комнатной температуре (стр. 106), например [23—25, 38, 40] [c.235]

Измерены ИК-спектры поглощения полученных соединений в кристал лическом состоянии (КВг) и в циклогексане. Спектры всех соединений характеризуются интенсивным поглощением в области 1950—2150 см (валентные колебания С=0), кроме того, в спектрах бензольных производных наблюдается поглощение около 1600 см (валентные колебания ацильной карбонильной группы). Точное отнесение полос поглощения в этой области затруднено вследствие перекрывания с полосами поглощения ароматического кольца. [c.335]

В пользу внутримолекулярной координации металла с кислородом ацильной группы СО свидетельствует также сопоставление частот погло-ш ения карбонильных групп в спектрах производных карбонилов марганца и рения. Для объяснения пониженного значения частот валентных колебаний ацильной СО-группы в соединениях типа КС0М(С0)5 по сравнению с частотами Усо в альдегидах и кетонах авторы работы [6] предположили участие в молекуле наряду со структурой V мезомерной структуры VI [c.465]

Стабилизация алкильных и арилыгых групп, так же как и ацильных, связанных с атомом переходного металла, осуществляется в карбонильных производных. Так, известны МОС марганца, рения, кобальта, построенные по тину R--Mn( O), или RGO—Мп(СО)5 [19]. В этих соединениях стабилизация связи И—М происходит согласно правилу инертного газа. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология