Механизм реакции диборана

Следовательно, амин-бораны с точки зрения восстановительных свойств занимают промежуточное положение между нуклеофильными комплексными боргидридами и электрофильным дибораном. Механизм реакций восстановления с их участием также может быть подобен либо механизму восстановления дибораном, т. е. включать в себя промежуточную координацию с электронодонорными группами, либо механизму действия боргидридных анионов с межмо-лекулярным гидридным переносом [345, 1595]. [c.340]

В соответствии с двустадийным механизмом реакции при прибавлении эфирата фтористого бора к эфирному раствору алюмогидрида лития выделение диборана начинается только после того, как соотношение реагентов в реакционной массе достигнет 1 1. При обратном порядке смешения реагентов выделение диборана начинается вскоре после начала прибавления алюмогидрида лития. При проведении реакции при 24—27° выход диборана составляет около 70%. Приведенное выше уравнение отражает только в общих чертах течение процесса, который в действительности протекает более сложно и сопровождается образованием тетрафторбората лития [79]. Получаемый по этому методу диборан загрязнен фтористым этилом [80]. [c.28]

Изучение механизма реакции привело нас к исследованию-действия диборана на олефины при этих условиях. Было замечено, что в присутствии эфирных растворителей диборан с-замечательной легкостью присоединяется к самым разнообразным олефинам [44]. Была предпринята попытка определить скорость реакции. Однако присоединение оказалось настолько быстрым (с полупериодом превращения порядка секунд), что скорость не-могла быть учтена обычными методами кинетики. =. [c.185]

Реакции с дибораном часто применялись для определения количества гидроксильных групп на поверхности кремнезема (литературу см. в [26, 32, 35]). Поэтому представляет интерес спектральное исследование механизма адсорбций диборана. [c.144]

Химическая литература тщательно просмотрена вплоть до декабря 1976 г. Поскольку такие реагенты, как тетрагидроборат натрия и диборан, используются очень широко, в книге даны лишь избранные литературные ссылки и сделана попытка проиллюстрировать типичные реакции, обратив особое внимание на их современное применение и потенциальные возможности в органической химии. Изучение механизмов в этой области лишь только начато, а предположения и обобщения часто опережают факты. Вообще, в книге приведены механизмы только тех реакций, которые достаточно хорошо выяснены или настолько важны, что ими нельзя пренебречь. [c.235]

Изучение кинетики реакции между дибораном и фосфином показало, что-она является обратимой гомогенной реакцией псевдопервого порядка по отношению к каждому реагенту [2]. Механизм ее выражается следующим рядом равновесных превращений [c.111]

Принималось, что гидролиз диборана проходит ступенчато, путем непосредственного замещения атомов водорода на гидроксильные группы в молекуле диборана [27—291. В первичной стадии гидролиза диборан реагирует или с одной молекулой воды в том случае, когда он присутствует в избытке, или с двумя молекулами воды, в случае избытка воды. Согласно такому механизму, гидролиз должен являться реакцией второго или третьего порядка [30]. Экспериментальное исследование показало, что в действительности реакция гидролиза диборана является реакцией первого порядка по отношению к воде и V2 по отношению к диборану [31], что следует из скорости процесса в условиях широкого варьирования концентрации реагентов. Скорость реакции не меняется существенно при наполнении реакционного сосуда стеклянной ватой и таким образом процесс является гомогенным. Вероятный механизм гидролиза, отвечающий опытным данным, особенно при избытке воды, выра- [c.139]

Мэйбери и Коски [39] изучили дейтерообмен между дибораном и дейтеро-дибораном, наблюдая за исчезновением последнего с помощью ИК-спектроско-пии. Порядок реакции оказался полуторным и энергия активации равной 21,8 3 ккал-моль- . Возможный механизм реакции заключается в быстро устанавливающемся равновесии между дибораном и бораном и последующем бимолекулярном взаимодействии борана и диборана, определяющем скорость реакции. Подтверждением этой точки зрения на механизм реакции явились исследования по обмену атомами бора между нормальным и обогащенным В диборанами [42, 43]. [c.40]

Гидроборирование, реакция алкенов, с дибораном с образованием ди- или триалкилборанов, часто используется в синтетических целях. Присоединение носит электрофильный характер, но являете цис-сте-реоспецифичным, что указывает на молекулярный механизм реакции. [c.142]

Обменная реакция дейтеродиборана и тетраборана-10 происходит по сложному механизму, в котором имеется более чем одна стадия, определяющая скорость процесса [48, 50. Данные по обмену с меченным В дибораном позволяют предположить, что в процессе реакции тетраборан-10 претерпевает диссоциацию на фрагменты ВН3 и В3Н7. [c.40]

Шток [2] впервые наблюдал взрывы при разбивании сосудов с жидким дибораном, но в то же время отмечал отсутствие заметной реакции с сухим воздухом и кислородом. Прайс [3], Уотлей и Пиз [4] и Рот и Бауэр [5, 6] исследовали критические давления и температуры, определяющие области взрывов, вне которых смеси диборана и кислорода оказываются устойчивыми или процесс окисления идет без взрыва. Изучение влияния добавок аргона, азота, гелия или водорода указывает на протекание реакций по бимолекулярному разветвленному цепному механизму с тримолекулярным обрывом цепей. [c.138]

Фелнер и Стронг [201 исследовали реакцию между дибораном и атомарным кислородом, выделяющимся при разложении NjO под действием ртутной лампы, при 25 и 100"". Основными продуктами являлись азот, водород, тетраборан-10, пентаборан-9 и твердое бесцветное вещество элементарного состава ВНО. Авторы принимают, что реакция при низких концентрациях реагентов протекает по следующему механизму [c.139]

При избытке диборана, возможно, боран реагирует с промежуточными продуктами с образованием метаборной кислоты. Из-за относительно низкой концентрации продуктов частичного гидролиза кажется мало вероятным, чтобы в процессе гидролиза имели место какие-либо реакции диспропорцио-нирования. Приведенный механизм гидролиза диборана включает образование различных промежуточных продуктов, которые не могут быть изолированы в газовой фазе. Данные о существовании таких промежуточных соединений получены Вейсом и Шапиро при изучении реакций диборана со льдом [31] или со связанной водой на силикагеле [32]. Так, при взаимодействии диборана с кристаллической поверхностью льда при —80° выделяется /з водорода по отношению к израсходованному диборану. При контакте диборана (—80°) с силикагелем, содержащим адсорбированную воду, отношение выделившегося водорода к вступившему в реакцию бороводороду оказывается тем же (4 1). При взаимодействии же диборана (—23°) с силикагелем, содержащим связанную воду, т. е. предварительно прогретым при 150° для удаления адсорбированной воды, отношение водорода к израсходованному диборану составляет только 2 1 [32]. Имелик и сотр. [33—35] также наблюдали выделение различного количества водорода в зависимости от степени дегидратации силикагеля. Гидролиз диборана на силикагеле, за ходом которого удается следить с помощью ИК-спектроскопии [36, 37], может служить методом определения совокупности наружных гидроксильных групп, но этим путем нельзя уловить различие в поведении адсорбированных молекул воды и силанольных группировок [37]. [c.140]

В 1948 г. Хёрд [1] установил, что диборан способен присоединяться по двойной связи олефиновых углеводородов с образованием бортриалкилов. Это открытие оказалось исключительно плодотворным для развития химии органических соединений бора. Последующие систематические исследования реакций диборана с различными классами ненасыщенных органических соединений выявили общие закономерности и механизм процесса, осветили проблемы ориентации и стереохимии присоединения и привели к открытию новых синтетических приемов, которые оказались полезными как для химии борорганических соединений, так и органической химии в целом. [c.178]

Уотли и Пиз [68] изучили кинетику реакции этилена с дибораном в интервале 120—175° и предложили механизм образования триэтилбора, включающий на первой стадии диссоциацию диборана на две молекулы борана [c.184]

Мак-Би и сотрудники предложили для фторированных карбонильных соединений иной механизм, в котором движущей силой служит повышенная электроположительность атома углерода карбонильной группы, а также несклонность карбонильного кислорода к образованию комплекса, в результате чего происходит лежмолекулярная атака нуклеофильной стороной металлоорганического соединения 5. Подобная аргументация не является совершенно новой. Доказательство того, что индукционное влияние препятствует образованию координационных комплексов представили Браун, Шлезингер и Бург СН3СНО образует комплекс с ВРз и восстанавливается дибораном, СС1зСН0 в эти реакции не вступает. Поскольку несколько более объемистая молекула С(СНз)зСНО образует комплекс с [c.248]

Отношение к метилборату. В результате взаимодействия триметокси-бора В(ОСНз)з с боргидридом урана при 70" в течение 1 часа получаются продукты, значительно менее летучие, чем боргидрид. Механизм этой реакции сложен, так как помимо основного твердого продукта образуются водород, диборан и диметоксиборан ВН(ОСНз)2. Исходя из данных анализа, можно полагать, что белое твердое вещество, образующееся при этой реакции, является монометоксизамещенным боргидрида урана и(ВН4)з(ВНзОСНз). [c.444]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология