Силикагели дегидратация

Для твердых кислот недостаточно выяснено различие и общность механизмов каталитического действия бренстедовских и льюисовских кислот. Так, по данным одних авторов [57 ] реакция дегидратации спиртов происходит только за счет апротонной кислотности Другие авторы [58] опровергают это утверждение. В ряде работ, например [59], указывается, что кислотные свойства гидратированной окиси алюминия и силикагеля не связаны с водородом их гидроксильных групп. [c.37]

В бутиндиол-1,4 2) гидрирование бутиндиола-1,4 в бутандиол-1,4 3) дегидратация бутандиола-1,4 в дивинил. Схема процесса показана на рис. 73. Реакцию между ацетиленом и формальдегидом проводят в колоннах (1,5x18 м), наполненных катализатором. В каждую колонну загружают 25 лг силикагеля и 2 /п ацетиленида меди. [c.749]

Гидратация и дегидратация. Все катализаторы этого класса имеют сильное сродство к воде. Главный представитель этй Ь класса—глинозем. Применяется также фосфорная кислота или ее кислые соли на носителях, подобных алюмосиликатному гелю и силикагелю с окислами тантала, циркония или гафния. [c.313]

Адсорбция молекул, имеющих диполи, квадруполи и л-связи, весьма чувствительна к удалению с поверхности гидроксильных групп. При дегидратации поверхности силикагелей адсорбция воды, спиртов, эфира и других полярных веществ и также азота (молекула азота обладает большим квадрупольным моментом), непредельных и ароматических углеводородов резко уменьшается. На рис. ХУН1, 7 показано уменьшение адсорбции азота и постоянство адсорбции аргона, а также уменьшение теплоты адсорбции пара бензола при дегидратации поверхности силикагеля. [c.500]

Силикагели применяются в виде зерен диаметром 0,2—7 мм. Их сорбционные свойства зависят от структуры, а для некоторых веществ (вода, метиловый спирт и др.) также от степени дегидратации поверхности. [c.716]

Дегидратация муравьиной кислоты является удобным способом для получения чистой СО, что широко применяется в лабораторной практике. Процесс можно вести, приливая муравьиную кислоту к концентрированной серной кислоте, но описаны и непрерывные процессы в гетерогенной фазе. В литературе указано много катализаторов для этой цели. Вероятно, одним из лучших является смесь ТЬОа с силикагелем, что отмечают Е. Гребер и Д. Крайдер П91. Процесс идет при 250—270° с выходом 95% СО. [c.464]

По одному из методов применяют небольшой избыток аммиака, пропуская газовую смесь при 300—350° над катализаторами дегидратации — окисью алюминия или силикагелем [21]. В других условиях основными продуктами реакции являются либо этиламины, либо, как показал Чичибабин свыше 40 лет назад, пиридиновые основания, например пиколины. [c.380]

Влияние частичной дегидратации и примесей калия на активность силикагеля указывает на то, что разложение четыреххлористого углерода происходит только при наличии определенного набора функциональных групп на поверхности силикагеля, а именно при некотором оптимальном соотношении количества ОН-групп и свободнорадикальных групп, образующихся при частичной дегидратации силикагеля (I). Поскольку подобные свободные валентности дегидратированного силикагеля не обнаруживаются методом ЭПР, мы имеем дело с внутримолекулярным взаимодействием (II). [c.248]

Обратим внимание на то, что реакции (IV) и (V) химическим путем приводят к дегидратации силикагеля, и это заметно отражается на скорости разложения на нем четыреххлористого углерода она приходит в соответствие с данной степенью дегидратации силикагеля. [c.249]

В лекции 1 был описан непористый неспецифический адсорбент— графитированная термическая сажа, важный для газовой хроматографии веществ, различающихся по геометрии молекул, в частности, структурных изомеров. Однако гранулы из частиц этого адсорбента непрочны, так что проницаемость колонны при большом перепаде давления газа-носителя может изменяться во времени. Кроме того, энергия неспецифического межмолекулярного взаимодействия молекул с ГТС из-за высокой концентрации атомов (углерода в графитовых слоях настолько велика, что для разделения, например, изомерных терфенилов (см. табл. 1.3), надо повышать температуру колонны с ГТС до 350°С и выше. Вместе с тем, будучи хорошим адсорбентом для разделения молекул с различной геометрической структурой, ГТС менее чувствительна к различиям электронной конфигурации молекул, наличию в них электрических и квадрупольных моментов. Гранулы специфических адсорбентов, состоящих из кристаллов солей, обладающих высокой селективностью по отношению к молекулам, различающимся по электронной конфигурации (см. рис. 2.1), также часто механически непрочны. Гранулы же силикагелей, силохромов и пористых стекол достаточно прочны, но это аморфные адсорбенты, и их поверхность в той или иной степени геометрически и химически неоднородна (см. рис. 3.3, 3.7 и 3.12). Кроме того, промышленные образцы этих адсорбентов часто содержат примеси, образующие при дегидратации поверхности сильные электроноакцепторные центры (см. раздел 3.12). [c.75]

В качестве адсорбентов-осушителей были применены шариковый силикагель (средний радиус пор 10 А) и гранулированный силикагель (14 А). Результаты исследования приведены в табл. 16-2. После дегидратации при 200 °С динамическая активность обоих образцов силикагелей была максимальной. Повышение температуры термообработки приводило к значительному снижению динамической активности. [c.321]

Силикагель представляет собой гель ангидрида кремневой кислоты, Это сорбент с высокоразвитой пористой структурой скелет геля состоит из мельчайших шарообразных частиц SiO.,. Поверхность скелета силикагеля покрыта гидроксильными группами, что оказывает существенное влияние на его адсорбционные свойства 111—114]. Силикагель легко адсорбирует полярные вещества, а также соединения, образующие с гидроксильными ионами водородную связь причем сорбционная активность силикагеля уменьшается по мере дегидратации поверхности. [c.90]

С. Н. Хаджиев (Грозный, СССР). В докладе 37 сделан вывод о том, что дегидратация муравьиной кислоты на силикагеле протекает в результате столкновения молекул кислоты из газовой фазы с ОН-группами на поверхности. Однако после метоксилирования поверх-HO in силикагеля дегидратация муравьиной кислоты не происходит, хотя ме оксилирова-лась только примерно половина ОН-групп на поверхности. Чем объяснить этот факт Блокировкой метоксигруппами соседних ОН-групп или тем, что в разложении кислоты участвуют не все ОН-группы, а только определенная часть из них [c.418]

При прокаливании AljOg лН 2О постепенно теряет воду, превращаясь в оксоловые производные и в конечном счете в AI2O3. Механизм дегидратации достаточно сложен, и получаемые промежуточные продукты в зависимости от исходного вещества и условий обезвоживания имеюг различные свойства. Некоторые из них химически активны (преобладание ОН-мостиков) и легко растворяются в кислотах м щелочах, другие — химически неактивны (ОН-группы замещены на атомы О) и взаимодействуют лишь при сплавлении со щелочами. Одна из форм дегидратированного гидроксида — алюмогель используется в технике, как и силикагель, в качестве адсорбента. [c.455]

Дегидратация трет-бутилметилкарбинола кислыми катализаторами или безводным сульфатом алюминия при 275° сопровождается почти полной изомеризацией в тетраметилэтилен и несимметричный метилизо-пропилэтилен, а при дегидратации над окисью алюминия при 310—390 образуется с высокими выходами третп-бутилэтилен [17]. Кислый катализатор (фосфорная кислота на силикагеле) при 350° также дает около 90% изомерных гексенов. При этом получаются следующие результаты [c.106]

Опубликован патент [16], согласно которому нитрилы высших кислот можно получать следующим образом. В расплавленные карбоновые кислоты пропускают избыток аммиака в присутствии катализаторов дегидратации при температуре, лежащей лишь немногим ниже температуры кипения этих кислот (т. е. при 250—350°). Для парофазного процесса синтеза нитрилов из карбоновых кислот применяют различные катализаторы. Если хотят получить моно- и динитрилы дикарбоновых кислот, например адипонитрил N H2 H2 H2 H2 N, процесс проводят при 350—450° в присутствии фосфата бора [17]. В случае производства нитрилов монокарбоновых кислот, имеющих не менее семи атомов углерода, в качестве катализатора используют силикагель и температуру реакции поддерживают в пределах 425—450° [18]. В Германии адипонитрил получали из адипиновой кислоты и аммиака. [c.379]

Для получения металлических катализаторов на носителях требуется восстановление окислов или солей газом (водородом, парами спирта) либо восстанавливающим раствором. В первом случае через катализатор, предварительно прокаленный для перевода солей в окислы, пропускают газ-восстановитель при повышенной температуре. Очень часто процесс восстановления ведут непосредственно в реакторе. Примером металлических катализаторов на носителе, восстанавливаемых из солей растворами, являются платиновые катализаторы на окиси алюминия и па силикагеле. Для восстановления соединений платины используют аммиачный раствор формальдегида [19 ]. При приготовлении платино-силикагелевого и аналогичных катализаторов надо иметь в виду, что неносредственная пропитка геля раствором часто приводит к растрескиванию геля. Причина этого, вероятно, кроется в возникновении при быстрой гидратации внутренних напряжений в геле, аналогичных возникаюнщм во время ускоренной дегидратации, или в более простом эффекте за счет давления сжимаемого в капиллярах зерна воздуха. Для устранения растрескивания гель перед пропиткой насыщают водой, пропуская через него сильно увлажненный воздух [16]. [c.184]

Различные силикагели, алюмогели, алюмосиликаты, применяемые для крекинга, гидратации, дегидратации, алкилирования и изомеризации углеводородов, имеют кислую поверхность. В процессе их получения при сливании соответствующих растворов выпадает в осадок кремневая 11ли алюмокремневая кислота, гидроокись алюминия. [c.98]

В силикагелях с гидратированной поверхностью в результате наложения кислотно-основных взаимодействий электронов ароматического ядра с гидроксилом кремнекислоты теплота адсорбции ароматических углеводородов значительно превышает теплоту адсорбции насыщенных — и резко уменьшается при дегидратации поверхности кремнезема. По данным А. В. Киселева [66], повышенная адсорбция бензола на гидратированной поверхности силикагеля связана с образованием молекулярных соединений (комплексов) между слабым основанием — бензолом (электродонорной молекулой) — и гидроксилом кремнекислоты (алектроноакцептор-ным и протоно-донорным адсорбентом) [c.236]

Применение соединений. Соединения алюминия находят разнообразное применение. Природные алюмосиликаты (глины) — основное сырье для производства фарфора, фаянса, гончарных изделий, огнеупоров (см. гл XV, 2). Искусственные рубины нужны для квантовых генераторов (лазеров) и в качестве опорных камней для точных механизмов. При дегидратации гидроксида алюминия А1(0Н )з образуется алюмогель, который, как и силикагель, служит в технике адсорбентом. Сульфат алюминия А12(804)з I8H2O используется для очистки (осветления) воды, так как при подщелачивании раствора образует рыхлые хлопья А1(0Н)з, которые хорошо поглощают взвешенные примеси. Алюмокалиевые квасцы применяют в текстильной промышленности как протраву при крашении тканей, в бумажной промышленности — при проклеиванйи бумаги, в производстве лайковой кожи в качестве дубителя, так как ионы Al " (как и ионы Сг " ") способны взаимодействовать с белковыми молекулами. Ткани и дерево, пропитанные раствором квасцов, приобретают огнестойкость. В медицине их применяют как средство, оказывающее вяжущее, подсушивающее и дезинфицирующее действие на слизистые оболочки и на кожу. Свое название квасцы получили еще в XV в. за вяжущий и кислый вкус. [c.311]

Силикагель нашел широкое применение как катализатор реакций дегидратации, гидратации, конденсации, хлорирования углеводородов, гидролиза галогенсодержаш,их углеводородов, изотопного обмена и др. Предполагают, что в этих процессах большую роль играет образование поверхностных соединений. Например, гидролиз хлорпроизводных ароматических углеводородов на силикагеле начинается с поверхностной этерификации [c.247]

Такой простой ход катализа, однако, не вяжется с многими наблюдениями, особенно с фактом повышения каталитической активности силикагеля при его предварительной дегидратации. Это заставило нас провести количественное изучение превращений силикагеля в его реакции с четыреххлрристым углеродом. [c.247]

При меиьшей степени предварительной дегидратации силикагеля среди продуктов реакции обнаруживается хлористый водород и двуокись углерода. , [c.249]

Дегидратация поверхности силикагеля резко снижает адсорбцию веществ, способных к специфическому взаимодействию с гидроксильными группами и слабо влияет на неспецифическую адсорбцию, обусловленную вандерваальсовым взаимодействием. Силикагель содержит 99,7 % SiOa и 0,3, окислов Fe, Al, Ti, Na, a и др. Удельная поверхность промышленных силикагелей колеблется в пределах 100—1000 Vs (см. табл. 18, стр. 201). [c.88]

Образует четко выраженные бесцветные игольчатые или волокнистые кристаллы rtg= 1,605, = 1,603, rtp= 1,597 —) 2 1/ = 60°. Под электронным микроскопом — волокна или иголки. ДТА (—) 650—700°С (дегидратация). Потеря массы (по статическому методу) в области температур 650—750°С. Продуктом дегидратации при температуре - 700°С является волластонит и р-СгЗ. Плотность 2,36—2,73 г/см . Твердость 3. В H I желатинирует. Синтетически может быть получен в гидротермальных условиях при температуре от 300 до 500°С и давлении от 7,64 до 196 МПа из различных исходных материалов. Гидросиликат состава 3S2H2 получается гидротермальной обработкой смеси силикагеля и извести при температуре 350°С в течение 30 суток. Встречается в природе. [c.303]

Разделение продуктов реакции ссуществляется в колоннах 3—7, В первой колонне происходит отделение пропилена, который возвращается в рецикл, во второй— отпарка окиси пропилена. Далее из продуктов реакции отделяется этилбензол, возвращаемый в реактор I. Колонны б и 7 служат для очистки фенилэтилкарби-нола, который после этого подается в паровой фазе в реактор дегидратации 8. Дегидратация протекает при 200—250 °С на катализаторе — окиси алюминия, силикагеле, титановом порошке и др. Кубовый остаток колонны 7, не содержащий фенилэтилкарбинола, может быть использован для приготовления катализатора процесса эпоксидирования. По мере накопления фенол и ацетофенон выделяются, при этом ацетсфенон может быть гидрирован в фенил-этилкарбинол с последующим превращением в стирол. [c.197]

Различные виды кремнеземных адсорбентов кристаллический тонкопористый силикалит, аморфные непористые (аэросилы) и пористые кремнеземы (оилохромы, силикагели, пористые стекла). Регулирование размеров пор от нанометров до микронов. Инфракрасный спектр поглощения кремнезема и его изменение при дегидратации, дегидроксилировании и дейтерообмене. Особенности адсорбции воды. Адсорбция и хроматография паров органических веществ на чистом и содержащем примеси кремнеземе. [c.47]

При ионообменном взаимодействии сорбированного аммиаката двухвалентного кобальта на поверхности силикагеля с водой (или ее парами) происходит превращение [юно-обменно-сорбированной формы Со (И) в молекулярно-сорбированный поверхностный гидросиликат. Превращение это обратимо. Процесс гидратации (дегидратации) проявляется в отчетливом изменении цвета образца, что связано с изменением координационного состояния кобальта при сохраняющемся состоянии окисления. Характер координации и ее I вменения легко проследмть I ,) очтическим электрог.пым сг с-л рам. Для [c.173]

Несмотря на отутствие теории, богатый экспериментальный материал, накопленный в области изучения и применения каталитических процессов, позволяет делать очень полезные обобщения. Например, известно, что реакции гидрирования и дегидрирования ката.яизируются металлами, хорошо растворяющими водород, переводя его при этом в атомарное состояние (N1, Р1, Рс1 и др.) реакции, в которых участвует кислород, ускоряются кислородными соединениями с большим его содержанием (МпОг, РЬОг, УгОб и др.) реакции гидратации и дегидратации чувствительны к присутствию гидрофильных веществ (высокопористые фарфор, силикагель, алюмосиликаты и др.) и т. п. [c.221]

Силикагель SIO2, применяемый в методе ТСХ, обладает довольно большой удельной поверхностью ( до -500 м г). Полагают, что активными центрами на поверхности частиц силикагеля являются труппы Si—ОН. Молекулы воды могут блоюфовап. эти центры, дезактивируя их. Поэтому для дегидратации силикагель активируют нафевашгем при -150—300 °С, но не выше -400 °С, так как при более высоких температурах активные цен-фы разрушаются. [c.272]

Хроматография на силикагеле. Силикагель является продуктом полимеризации ортокремниевой кислоты (Н45104). Он выпускается рядом фирм в виде зерен различной величины. Адсорбционные свойства силикагеля обусловлены присутствием на поверхности зерен гидроксильных групп, которые за счет водородных связей взаимодействуют друг с другом и водой. Гидратированный силикагель мало активен как адсорбент. При нагревании от 50 до 150 С происходит дегидратация, приводящая к значительному увеличению адсорбционной способности силикагеля. Нагревание при температуре свыше 150°С способствует образованию силоксановых связей (Si—О—51), что снижает адсорбционную способность силикагеля. Такой силикагель уже нельзя реактивировать путем присоединения воды. Лучший способ избежать образования силоксановых групп — активация силикагеля нагреванием в вакууме при температуре 50°С. [c.69]

Так же, как и для хромоценового катализатора, активность нанесенного на активированный силикагель БТФСХ зависит от температуры дегидратации носителя, которая лимитирует содержание гидроксильных групп. Для БТФСХ активацию Ог проводят при 400—600°С. [c.110]

Чтобы предотвратить образование циклических структур при взаимодействии хромоцена с гидроксильными группами носителя, необходимо обеспечить минимальное содержание гидроксильных групп в носителе. Это достигается дегидратацией силикагеля при высоких тем-тературах (600—800°С). [c.111]

Для получения больших количеств циклогексена весь.ма быстрым и эффективным методом является перегонка циклогексанола над силикагелем или, еще лучше, над активированной окисью алюминия, При работе с трубкой диалчетром 25 наполненной акти-вированой окисью алюминия (8—14 меш) и нагретой до 380—450° (при длине обогреваемой части трубки в 30 см), было подвергнуто дегидратации 1683 г ц1н<логексанола в течение 4 часов. После отделения от воды, сушки над сернокислым натрием и фракционирования с дефлегматором было получено 1222 г (89% теоретич.) циклогексена с т. кип. 82—84° (Хершберг и Рухоф, частное сообщение см. также O g. Syn. 17, 27). [c.510]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология