Ионообменники степень сшивки

Относительное сродство ионов к ионообменникам оценить трудно так как порядок ионов в ряду может меняться с изменением типа ионообменного материала. С увеличением степени сшивки смолы становятся более избирательными, и различные функциональные группы проявляют различное сродство к данному иону. [c.484]

Селективность ионообменного процесса определяется свойствами используемого ионообменника и составом водной фазы. Эффективное разделение двух ионов с одинаковым зарядом и очень близкими ионными радиусами не может обеспечиваться лишь свойствами ионообменника, обусловливающими некоторую селективность, например таких, как кислотность или основность функциональных групп, степень сшивки. В этом случае к водной фазе [c.11]

Наиболее часто для усиления избирательности процесса используются такие факторы, как степень сшивки ионообменника и комплексообразова-ние в растворах. Изменение степени сшивки ионообменника позволяет получать сорбенты с различной проницаемостью макромолекулярных сеток. Такил нутем можно создавать своеобразный набор ионитовых сит и осуществлять разделение различных по размеру ионов. Ионитовые сита эффективны нри разделении больших органических ионов или нри отделении органических ионов от неорганических, но менее эффективны при разделении неорганических ионов. [c.100]

Разносторонность синтеза смоляных обменников и вообще искусственных смоляных адсорбентов (изменение структуры, степени сшивки, химической природы и расположения функциональных групп см. сноску на стр. 119) дает возможность получения многочисленных особых типов смол, которые необходимы при решении специальных задач. Кроме случайных указаний в различных местах данной книги, обзор приводимых здесь возможностей синтеза дан в главе Селективное действие ионообменников . [c.20]

Из этих примеров видно принципиально различное поведение обменных адсорбентов в зависимости от того, обладают ли они жесткой или эластичной решеткой. В первом случае часто очень резко проявляется ситовой эффект, который характеризуется сильным изменением констант обмена для ионов с различными радиусами. В противоположность этому на эластичные гели оказывает влияние осмотическое давление, благодаря которому они реагируют при набухании с соответствующим расширением своей решетки. К ионообменникам со слоистой решеткой примыкают набухающие искусственные обменники, решетка которых при обмене ионов в зависимости от степени сшивки может поддаваться в различной степени давлению набухания в трех измерениях. [c.321]

Следует отметить, что закономерности (9.1) и (9.2) соблюдаются только в тех случаях, когда в зависимости от общего содержания диссоциированных функциональных групп степень их гидратации изменяется несущественно. Если же наряду с изменением обменной емкости происходит сшивка, деструкция матрицы или ее разбухание, то должны проявиться факторы, влияющие на подвижность ионов в фазе ионообменника, и тогда возможно отклонение экспериментальных данных от данных, полученных при решении уравнений (9.1) и (9.2). [c.211]

Еще более сложна проблема определения коэффициентов активности ионов в смоле. Ионообменаик можно рассматривать как гомогенный высококонцентрированный электролит. Если не обращать внимания на тот факт, что вода (растворитель), поглощенная ионообменником, частично связана (сольватирует) с неподвижно связанными с матрицей анионными группами катионообменника (которые ввиду своей неподвижности осмотически неактивны), то простой расчет показывает для сульфо-кислотной смолы средней степени сшивки, имеющей емкость 5 мг-экв/г, в набухшем состоянии на один способный к обмену катион приходится 9—10 молекул воды. Для сильносшитых смол количество водь вдвое меньше. Это соответствует концентрации электролита во внутреннем растворе 6 н. и выше. Высокая электропроводность смол в набухшем состоянии подтверждает правильность такого представления о состоянии сорбированного иона. Осложняющими обстоятельствами (по сравнению с обычным концентрированным раствором) являются трудность учета электростатического взаимодействия с неподвижными ионами матрицы определенная неподвижность части воды (растворителя), идущей на сольватацию неподвижных ионов матрицы, что ведет к трудно учитываемому повышению концентрации обменивающихся противоионов в фазе смолы. [c.144]

Даже в случае таких хорошо известных и легко характеризуемых ионообменников, как сульфированные полистиролы, факторы, определяющие селективность, только сейчас начинают получать свое освещение. Степень сшивки и распределение поперечной сшивки смолы, распределение активных групп в объеме, емкость, количество конкурирующих ионов, уже присутствующих в смоле, И даже присутствие или отсутствие полярных групп, не участвующих в ионном обмене,— все это оказывает вполне заметное влияние на селективность смолы. Все, по-видимому, отдают себе отчет, что до тех пор, пока первичным процессом, лежащим в оенове действия хелатных смол, будет считаться ионный обмен, указанные выше соображения также будут играть важную роль в определении селективности смол, содержащих группы, способные давать хелатные соединения . [c.100]

Разделение многоатомных спиртав (ксилитов, глицерина и этиленгликоля) проводили методом колоночной хроматографии на катионообменной смоле (Ки-2) с применением воды для элюирования [22]. На колонке, наполненной дауэксом 50-Х 12 (200—400 меш) или КН-2 со степенью сшивки 12%, разделяли смесь многоатомных спиртов. В качестве подвижной фазы использовалась вода при температуре 60 °С. Компоненты элюировались в следующем порядке ксилит, эритрит, глицерин, этилен-гликоль и пропандиол-1,2. Разделение занимает 24—26 ч. Фракции анализировали на рефрактометре Аббе или колориметрически после окисления бихроматом. Наилучшие результаты разделения были получены в случае, если использовали ионооб-менники в Н+-форме. На ионообменниках в Са +-форме наблюдается изменение в последовательности элюирования. Так, ксилит сорбируется на таких обменниках селективно и, следовательно, элюируется последним. Было также предложено разделение малых количеств ксилита и этиленгликоля на катионооб-менниках со свободным Н+. Этот метод можно использовать для аналитического контроля при крупнотоннажном гидролизе сахаров и многоатомных спиртов. [c.31]

Промышленность выпускает сотни различных типов ионообменных смол. Их характеристики приведены в приложении П. В жидкостной хроматографии чаще всего используют сополимеры стирола и дивинилбензола. Дивинилбензол — сшивающий агент, образующий при полимеризации стирола нерастворимую матрицу. Степень сшивки ионообменников указывается числом, которое в названии марки смолы ставится последним. Например, катионообменник КУ-2X8 имеет степень сшивки (содержание дивинилбензола) 8%-Ионообменники со степенью сшивки менее 4% имеют нестойкую структуру и могут (быть разрушены током жидкости. Ионооб.менни-ки со степенью сшивки более 12% прочны, но имеют очень малый размер пор, а следовательно, малые набухаемость и проницаемость. Наиболее удобны в работе ионообменники со степенью сшивки 8%. Используют катионообменники в кислотной форме (Н-форма) или солевых формах (Na-, ЫН4-формах и др.), анионообменники — в исходной ОН-форме или в других анионных формах. Очень стабильны анионообменники в С1-форме. [c.81]

Быстрые и надежные методы изучения изменений в полимерной матрице ионообменных материалов пока не разработаны. Обычно выводы об изменениях в полимерной матрице ионообменников делают на основании изучения их ИК-спект-ров или эквивалентного коэффициента влагоемкости. Оба эти критерия можно интерпретировать неоднозначно, что приведет к ошибочным выводам. Так, например, использование интенсивной полосы поглощения в области 780 и 1605 см для оценки содержания сульфогрупп в орго-положеиии стирола и степени сшивки матрицы, по мнению авторов работы [351], неверно. По полосе поглощения в области 780 см нельзя судить о положении сульфогрупп, так как она отчетливо и с большей интенсивностью проявляется в образцах иесульфиро-ваниого сополимера стирола с ДВБ и полностью десульфированного катионита КУ-2 [100]. Увеличение интенсивности полосы поглощения в области 1605 см " в процессе десульфирования [81] должно свидетельствовать об увеличении сшивки матрицы катионита, хотя по другим свойствам, и прежде всего линейному уменьшению относительной набухаемости (рис. 8.1), можно судить о том, что сшивки и деструкции матрицы не происходит. [c.196]

Во многих новых работах описано действие смесей растворителей на ионообменники. Наряду с изучением набухаемости обменника в растворителях интересно прежде всего распределение растворителя между обменником и жидкой фазой. Для этих исследований использованы как катиониты, так и аниониты в различной солевой форме и разной степени сшивки. Больше всего изучалось взаимодействие стиролсульфокислотных смол со спиртами, ацетоном и диоксаном. Грегор, Нобель и Готтлиб определяли набухаемость и распределение растворителя на полистиролсульфокислотных смолах (D-50). Для изучения применялась смола в различной форме (Ag, NH4 и производных четвертичных аммониевых оснований). Подобные исследования проводили и на анионитах типа (дауэкс-2) с группами четвертичных оснований (бензздлдиметилэтиламмоний). Оценка производилась по величине диэлектрической постоянной адсорбируемого раствора. При незначительных количествах воды в сме- [c.357]

Свойства матрицы определяются в значительной степени соотношением количеств индивидуальных мономеров. Ионообменники с низким содержанием ДВБ (менее 4%) сильно набухают в водных растворах. Механическая прочность матрицы уменьшается с уменьшением доли ДВБ. Ионообменники с матрицами, доля поперечносшивающего вещества в которых велика (более 15% ДВБ), набухают в водных растворах в незначительной степени. Их механическая устойчивость высока. Для матриц с высокой степенью сшивки число ионогенных групп, которое может быть присоединено к каркасу, ограничено и уменьшается с увеличением процента ДВБ. Обычно для синтеза ионообменников используют матрицы с 5—8% ДВБ. [c.19]

Размер органических ионов может различаться в 100 или даже 1000 раз поэтому очень важным фактором становится размер пор ионообменника. Эта характеристика зависит от степени поперечной сшивки и от набухаемости, которая при использовании юрганических растворителей (применяемых в том случае, когда разделяемые компоненты плохо растворимы в воде) может быть небольшой. Кроме того, органические вещества могут поглощаться за счет молекулярной адсорбции. По этим причинам не всегда можно предсказать порядок элюирования. [c.489]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология