Скорость реакций сравнение

Как видно из приведенных выражений, скорость химических реакций тем больше, чем выше начальные концентрации реагирующих веществ и больше значение константы скорости реакции. Сравнение скоростей одной и той же реакции в различных условиях (температура, pH среды и др.) можно провести по времени превращения доли исходного вещества, например, при хлорировании воды по времени снижения концентрации активного хлора на /2, 7з и Д первоначальной величины меньшее время превращения соответствует большей скорости реакции. [c.155]

Наконец, в конце главы представлены некоторые результаты численных расчетов на ЭВМ ламинарного факела неперемешанных газов при конечной и бесконечной скоростях реакции. Сравнение их с результатами аналитического решения позволяет оценить границы применимости приближенной теории, опирающейся на представление о бесконечно большой скорости горения. [c.40]

Влияние Н+-ИОНОВ на скорость реакций. Сравнение механизмов [c.282]

Кинетические выражения, подобные тем, с которыми мы имели дело до сих пор, хорошо обоснованы теоретически для случая гомогенных реакций. Часто они с успехом используются и для корреляции экспериментальных данных по кинетике гетерогенно-каталитических реакций. Возникает, однако, опасность, что кинетическое выражение, имеющее слабое теоретическое обоснование, будет хорошо описывать имеющиеся неполные кинетические данные, тогда как его экстраполяция приведет к неправильным выводам. Так, для процесса, рассмотренного в упражнении IV. 15, опыты, проведенные нри A i // 2 <С 1> могли бы подтвердить кинетическую зависимость г = кЬа, к = k- k ajk - Отсюда можно сделать вывод, что скорость реакции неограниченно возрастает с увеличением концентрации 6 на самом же деле она достигает предельного значения k a d, когда к- Ык становится велико по сравнению с единицей. Другой пример — обратимая реакция из упражнения IV.17. Если опыты проводятся вдали от равновесия, их результаты будут хорошо описываться выражением из упражнения IV.16, так как отношение к е/к будет мало. Поскольку реакция обратима, исследователь [c.80]

Если обе адсорбционно-десорбционные стадии протекают медленно по сравнению с реакцией, то /-д = Гв, и, используя равновесное соотношение (VI.13), можно определить поверхностные концентрации, а затем и скорость процесса как функцию и с . Легче всего найти эффективную скорость реакции, записав уравнения (VI.8) и (VI.9) в виде [c.126]

При дальнейшем увеличении скорости реакции рассчитанная величина уменьшается до тех пор, пока 1 становится величиной того же порядка или даже меньше по сравнению со средним диаметром пор. В этих условиях реакция в порах твердого катализатора практически не идет, потому что весь реагент расходуется на внешней поверхности твердых частиц. Если г с)—скорость реакции на единице поверхности катализатора, то полная скорость реакции на единицу внешней поверхности определяется уравнением [c.98]

Из сравнения уравнения (10.23) с (10.13) видно, что выражения Кь /Ф и кь (отнесенные к поверхности жидкость — твердое тело) отличаются только числовым коэффициентом. Ограничение величины й,-оо соответствует случаю, в котором скорость реакции настолько велика, что величина с при х = О практически равна. улю на всей каталитической поверхности. [c.118]

В этих случаях скорость общей реакции уже не прямо пропорциональна интенсивности света. В течение периода освещения, когда радикалы имеются в их максимальной концентрации, реакция обрыва будет относительно более быстрой по сравнению с другими стадиями, чем в течение периода затемнения, когда концентрация радикалов начинает падать. Это происходит из-за того, что скорость реакции второго порядка уменьшается с уменьшением концентрации быстрее, чем скорость реакции первого порядка. [c.104]

Когда скорость вращения очень высока (так что время между последовательными периодами освещения мало по сравнению сд средним временем превращения для вторичных реакций), то влияние сектора будет состоять в уменьшении эффективной интенсивности света до а а и скорость реакции будет [c.104]

Смысл этого результата состоит не в том, что молекулы с энергией, меньшей Е, могут реагировать, а в том, что экспериментальная энергия активации должна представлять собой разность средней энергии реагирующих и нормальных молекул. При низких давлениях константа скорости реакции молекул с энергией, превышающей Е, так велика по сравнению со скоростью их образования, что стационарная концентрация таких молекул пренебрежимо мала по сравнению с концентрацией молекул с энергиями, близкими к Е. Так как в среднем молекула имеет энергию skT, то при очепь низких давлениях средняя реагирующая молекула имеет энергию + кТ. Разность равна — (s—1) кТ, и она отличается от Е — (s—3/2) кТ на величину 1/2 кТ, которая обусловлена температурной зависимостью частоты столкновения. [c.214]

Сжатие и нагрев несгоревших газов ударной волной привадит к воспламенению. В этом случае во взрывной зоне в свою очередь выделяется большое количество тепла, которого почти достаточно для того, чтобы поддержать стационарную ударную волну. Если допустить, что между концом ударного фронта и началом взрывной волны имеется небольшая зона, где не идет никакой реакции, то газы в этой области будут более горячими, чем несжатые газы, и более плотными в результате большого давления. Следовательно, их локальная поверхностная скорость относительно ударного фронта меньше, чем скорость несжатых газов перед фронтом. Последующая химическая реакция, хотя и нагревает газы, по они сохраняют более высокую плотность, а следовательно, и более низкую скорость по сравнению с несгоревшими газами. Таким образом, относительно фронта детонации продукты горения удаляются с объемной скоростью, меньшей, чем скорость несгоревших газов. Это противоположно положению для обычной волны горения. Профиль одномерной детонационной волны схематично изображен на рис. XIV. . [c.405]

В этом случае пара [А-В]с, заключенная внутри клетки растворителя, находится в термодинамическом равновесии с молекулой А — В и наиболее медленной стадией становится диффузия (стадия 3). В такой системе лимитирующей стадией является диффузия, несмотря на то что химическая реакция 1 идет гораздо более медленно. Скорость реакции будет зависеть от относительной константы скорости диффузии i) в в данном растворителе, и общая скорость реакции должна быть меньше, чем скорость реакции в газовой фазе. (Это сравнение в значительной степени академично,так как априори невоз- [c.465]

Тем не менее это довольно удобная схема, которая дает возможность эмпирически описать многие реакции гидролиза. Условия протекания реакции по первому порядку зависят не только от соотношения констант к и 2, но также и от концентраций Х и НОН. Возможно, следовательно, что, когда концентрация Х в реакции будет достаточно велика по сравнению с Н2О, несмотря на условие к- > к , скорости реакций 2и 3 будут соизмеримы. [c.472]

Пример 1. Во сколько раз увеличится скорость реакции синтеза аммиака при увеличении давления в 3 р за, например, при давлении 6 атм по сравнению со скоростью этой реакции, протекающей под давлением 2 атм. [c.227]

Предложены различные способы отделения продуктов реакции от катализатора. Так, на одной из отечественных установок верхняя часть прямоточного реактора расширена (так называемый реактор с форсированным псевдоожиженным слоем). Скорость потока газов и паров в нем составляет примерно 2 м/с. За счет меньшей скорости по сравнению со скоростью в лифт-реакторе происходит отделение основной массы катализатора от газов и паров, которое завершается в реакторе-сепараторе, а затем в циклонах и электрофильтрах. [c.38]

На рис. У-9 приведено сравнение оптимальных температурных профилей для различных значений выхода продукта Р. Из рисунка видно, что для реактора, рассчитанного на более высокий выход продукта Р (кривая 2), средняя температура по его длине оказывается ниже, вследствие чего средняя скорость реакции также уменьшается и размеры аппарата возрастают. [c.228]

Обрыв цепей происходит вследствие образования по реакции (7) стабильного свободного радикала ингибитора In, сравнительно мало активного и не способного к продолжению цепи окисления, но в то же время легко взаимодействующего по реакции (8) с активными радикалами R или ROO и обрывающего цепи окисления. Причем константа скорости реакции (8) на несколько порядков выше, чем для реакции (7) [ 7=10 - -- 105 л/(моль-с), Й8 107+10 л/(моль-с)]. Очевидно, что радикалы In являются более активными ингибиторами окисления по сравнению с исходной молекулой ингибитора. Высокая эффективность ингибирующего действия свободных радикалов при окислении топлив и масел обусловлена также участием радикалов In в реакциях переноса электрона и в реакциях тушения возбужденных состояний углеводородов. [c.40]

Роль определяющей скорость реакции (3) ясно оценивается сравнением относительной величины к (около 10+ для циклогексена) с величиной /сз (0,65). Эти величины подтверждают правильность кинетической интерпретации процесса окисления. [c.290]

Динамичность процесса гидрогенизации хорошо иллюстрируется рис. 2 [21]. Из рассмотрения равновесия видно, что если катализатор обладает достаточной активностью, необходимой для достижения требуемой скорости реакции, олефины скорее подвер- ваются полной, гидрогенизации при высоких температурах лишь при низком парциальном давлении водорода. Гидрогенизация ароматических углеводородов идет труднее она требует для своего осуществления или более низкой температуры, или более высокого давления по сравнению с гидрогенизацией олефинов. Низкотемпературная гидрогенизация широко не применяется в промышленности, так как требуемые для этого катализаторы (как никель или платина) очень активные при низких температурах, исключительно чувствительны к отравляющему действию серы, азота и т. д. и в результате отравления очень быстро теряют свою активность. При использовании же [c.276]

Общее правило при выводе таких выражений заключается в том, что суммарные скорости образования промежуточных продуктов принимаются равными нулю в настоящем примере это относилось к скорости образования атомарного водорода. В цепных реакциях надо учесть, что скорость реакций обрыва цепи незначительна по сравнению со скоростью развития цепи. [c.74]

Японские исследователи изучали кинетику реакции в присутствии 36%-ной соляной кислоты и промотора — тиогликолевой кислоты при таких условиях, когда выход дифенилолпропана составляет 80—90%, что позволяет считать реакцию необратимой (температура 25—45°С). Были выведены кинетические уравнения для двух случаев. В одном случае фенол берут в большом избытке по сравнению со стехиометрическим (мольное соотношение фенол ацетон = 10 1). Тогда скорость реакции зависит только от концентрации ацетона, что и было подтверждено экспериментальными данными по изменению концентрации ацетона. При стехиометрическом соотношении фенол ацетон было экспериментально установлено, что скорость зависит от концентрации обоих компонентов и имеет первый порядок по ацетону и второй — по фенолу [c.86]

Реакционную способность виниловых эфиров в катионной полимеризации изучали с помощью кинетического исследования и методом совместной полимеризации. Довольно обширный ряд исследуемых эфиров, а также идентичность условий проведения кинетических опытов позволили сравнить поведение алкокси- и ароксиэтиленов в катионной гомонолимеризации и выяснить влияние структурных факторов в молекулах последних на скорость реакции. Сравнение проводилось, по значениям наблюдаемых скоростей в экстремальных точках вследствие осложнения процесса явлением автокатализа [1,2]. [c.330]

На пути синтез-газа через катализатор уже в первой половине слоя достигается значительная глубина его преврап1ения. Для обеспечения технически приемлемого суммарного превращения синтез-газа, как показали промышленные опыты (рис. 9), необходимо иметь реактор со значительной высотой слоя, так как концентрация окиси углерода и водорода уменьшается все больше с соответствующим уменьшением скорости реакции. На практике вм есто одного большого реактора устанавливают 2 или 3 реактора меньшего размера. По сравнению с работой в одну ступень такой метод работы позволяет примерно на 7з сокра тить реакционный объем и количе- [c.91]

Сравнение температурной зависимости скорости реакций хлориро-ваьшя этана и хлористого этила, измеренной но количеству прореагировавшего хлора, показало, что температурный коэффициент скорости реакции для этана значительно больше, чем для хлористого этила. Это-отчетливо видно из кривых рис. 29, где по оси абсцисс отложены температуры, а по оси ординат — количества израсходованного хлора. [c.156]

Количественно величину снижения скорости реакции вторичного хлора или брома по сравнению с первичными именно для особенно важных с точки зрения реакции двойного обмена высокомолекулярных хлористых и бромистых алкилов дают измерения, проведенные для хлористых и бромистых гексадецилов [153]. При этом необходимо учитывать, что скорость реакций двойного обмена первичных хлоридов, начиная примерно с С4 до высокомолекулярных соединений, содержащих 30 углеродных атомов, и больше, остается приблизительно постоянной. Реакционная способность первично связанного хлора практически не уменьшается с увеличением длины алкильного остатка [155]. [c.205]

Следует отметить, что рост степени обессеривания пропорционален повышению температуры до определенных пределов. Каждый вид сырья имеет свой максимум температуры, после которого увеличивается скорость реакций разложения и насыщения ненредельных Зчлеводородов по сравнению со скоростью реакции гидрирования сернистых соединений, в связи с чем уменьшается избирательность действия катализатора по отношению к сере и рост степени обессеривания замедляется, возрастает выход газа, легких продуктов п [c.44]

Величина d IdA характеризует скорость образования продукта С в зависимости от концентрации исходного вещества А. Из анализа правой части равенства следует, что когда концентрация А велика, реакция образования продукта D является нежелательной, так как при > / j > / j ее относительное весовое влияние на уменьшение скорости образования продукта С по сравнению с другими реакциями является наибольшим. При малых концентрациях А роль этой реакции незначительна и уменьшение величины d /dA в большей мере будет определяться скоростью реакции образования продукта В, имеющей нулевой порядок и, следовательно, не зависящей от концентрации А. [c.106]

Оказывается, что по мере увеличения сложности молекулы КН энергия связи Х)(БН) уменьшается и стационарная концентрация К увеличивается по сравнению с концентрацией Вг. Но одновременно с этим изменением уменьшается и , а следовательно, возрастает скорость реакции и увеличивается длина цепи Ф. Более того, обрыв по реакциям К + К и К + X становится более важным но сравнению с обрывом X + X. Однако полученные данные, которые относятся к этану, изобутану, неоиентану и толуолу, не согласуются между собой и, вероятно, малонадежны. [c.298]

Кюхлер и Тиле [51] изучили влияние посторонних газов на начальные скорости разложения СгНв. Они нашли, что целый ряд газов, в том числе Нг, Не, Аг, СОг, N2 и СН4, увеличивают скорость реакции разложения СгИв по сравнению со скоростью его разложения без добавок посторонних газов. Все эти газы не очень отличаются друг от друга по эффективности, за исключением Нг, который, как оказалось, является более эффективным промотором. Б общем случае четырехкратное увеличение отношения (газ/этан) повышает скорость реакции примерно на 10—30% по сравнению с значениями скорости, полученными в чистом этане при повышенном давлении . Это было использовано в качестве доказательства в пользу квазимономолекулярной природы инициирующей стадии М -Ь СгНе - 2СНз + М. Однако это доказательство ничего пе говорит о характере влияния давления на скорость реакции, хотя очень вероятно, что реакции 5 и 6, а особенно реакция 5, зависят от давления. [c.313]

Когда управление ведется температурой теплоносителя, что особенно интересно нри решении практических задач проектирования, и управляющее воздействие входит только в одно из уравнений системы (VI 1,28.3) — уравнение теплового баланса реактора, возникает задача 8, приведенная вьппе. Для сравнения с резул ,татами, получающимися, если обеспечить оптимальные температурные условия дл)г химической реакции, можно рассмотреть задачу с испол .-зованием в качестве управляющего воздействия температуры реагирующей смеси. При этом система уравнений (VI ,283) может приниматься как система уравнений материалььилх балансов реагентов, куда температура входит через константы скорости реакции. [c.365]

Погрешность, обусловленную таким упрощением, можно значительно понизить, отнеся начальные концентрации реагентов не к начальному объему, а к среднему объему, вычисленному, например, для значения а, равного половине конечной степени превращения. При этом следует использовать также уравнение скорости реакции при постоянном объеме. Сравнение точного и упрощенного способов расчета дапо в примере УИ1-5. [c.300]

Схема каскада непрерывнодействующих реакторов полного перемешивания и график распределения скорости реакции по ступеням каскада представлены на рис. УП1-26. Штриховые линии соответствуют средним скоростям реакции в каскаде и в одиночном реакторе (при условии, что конечные степени превращения в обоих случаях одинаковы). В том же отношении, что и средняя скорость реакции, возрастает в каскаде (по сравнению с одиночным реактором) выход в расчете на единицу реакционного объема. [c.308]

Позднее былц определены скорости реакции термического крекинга тетралина в интервале температур от 425 до 600° С (табл. 9). По этим данным была рассчитана энергия активации, равная 65 калориям на моль, которая аналогична величинам, полученным для парафинов с открытой цепью. Путем сравнения было установлено, что пятичленное кольцо индайа крекируется в два раза медленнее, чем тетралин, что указывает на несколько большую стабильность пятичленного кольца сравнительно с шестичленным. Декалин в аналогичных условиях разлагается еще быстрее, чем тетралин. При температуре 500° С и давлении около 7 ат за IV2 часа разлагалось 95% декалина. Продукт разложения состоял из тетралина, Таблица 9 нафталина, производных бензола и конденсированных продуктов. [c.112]

Такие реакции обычно проводятся в реакторах с неподвижным слоем твердых катализаторов в условиях повышенного давления и температуры, при избытке водорода по сравнению со стехиометрически необходимым количеством. На рис. 1 показана схема процесса. Как видно из рис. 1, отделенный от охлажденного гидрогенизата водород вместе со свежим водородом обычно возвращается в реактор. Гидрогенизация является реакцией экзотермической, поэтому, если процесс проходит с потреблением больших количеств водорода, необходимо предусмотреть способы снятия избыточного тепла в реакторе, чтобы обеспечить контроль за скоростью реакции. [c.276]

Сравнение констант скоростей реакций термического и каталитического крекинга цетена, определяемых по уравнению первого порядка [c.330]

Легко видеть, что. пренебрегая при малых давлениях единицей, а при больших — вторым слагаемым в знаменателе уравнения (VI, 14), получнм предельные кинетические законы второго и первого порядка соответственно Уравнение (VI. 14) дает также возможность более точно выразить зависимость константы скорости реакции от температуры и давления по сравнению с уравнением (VI, 9). Совпадения с опытом, как это показал сам автор теории иа примере расчета данных для большого числа реакций, можно добиться путем-подбора (с большим или меньшим физическим обоснованием) значения га. Таким образом, и в теории Касселя допускается не всегда физически обоснованный подбор чисел. Кроме того, остается теоретически не уточненной константа А. [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология