Алюминий, осаждение эфиром реакции

При алкилировании фенолов спиртами в паровой фазе в качестве катализаторов используют природные глины, алюмосиликаты, цеолиты, а также окислы алюминия, магния, титана, тория и их смеси. Обладает каталитической активностью также поли-фосфорная кислота, осажденная на термостойком носителе. Реакцию проводят при 250—500 °С, главным образом с низкомолекулярными спиртами С1—С4. Состав продуктов реакции зависит от условий процесса и селективности катализатора. Большинство известных катализаторов ориентируют алкильные заместители в орто-положение. Однако на многих из них при повышенной температуре также хорошо образуются м- и л-изомеры. Жесткие условия алкилирования способствуют протеканию побочных процессов. Так, при изучении превращений л-н-пропилфенола на алюмосиликатном катализаторе [98] при 300—350 °С отмечено образование фенола, ж-н-пропилфенола, ди- и триалкилфенолов ге-крезола и л-этилфенола, т. е. одновременно протекают деалкилирование, изомеризация, диспропорционирование и расщепление. При низких температурах основные продукты алкилирования— алкилфениловые эфиры, которые являются, по-видимому, промежуточными продуктами при образовании алкилфенолов. Выходы последних при парофазном алкилировании довольно высоки и при соответствующем подборе катализатора и оптимальных условий могут достигать 80—95%. [c.232]

Химически технеций, как и было предсказано [125, 69], стоит ближе к рению, чем к марганцу. Его гидроокись растворяется в растворах аммиака с образованием анионов и в растворах соляной кислоты или хлористого олова с образованием катионов. Катионный или анионный характер можно обнаружить по адсорбции на кислой или основной окиси алюминия [38]. Технеций отличается от марганца тем, что его сульфид не растворяется в разбавленных кислотах, он не осаждается с двуокисью марганца, его окись возгоняется при 400—500° С. Отделение от рения является более трудной задачей, чем отделение его от марганца. Частичного разделения можно достигнуть путем дробной кристаллизации калийных солей, а полного разделения можно достигнуть отгонкой при 200° С рения вместе с хлористым водородом из раствора в серной кислоте. В противоположность технецию, рутений вытесняется хлором из кипящего раствора. Для отделения технеция от материнского молибдена можно использовать реакцию осаждения молибдена с бензидином или оксином или же экстрагировать хлористый молибден эфиром. Полного отделения от металлической молибденовой мишени можно достигнуть путем [c.88]

Неразложившийся осадок на фильтре переносят снова в платиновую чашку, подсушивают, сжигают, добавляют приблизительно 3-кратное количество бисульфата калия и смесь сплавляют. Охлажденный плав растворяют в горячей воде, подкисленной азотной кислотой (иногда остается небольшой нерастворяющийся осадок сульфатов кальция и стронция, его отбрасывают). Раствор кипятят в течение 15—20 мин. для удаления СОг и проводят осаждение гидроокисей безугольным аммиаком, прибавляя аммиак до слабого запаха. Осадок гидроокисей железа, алюминия, титана и других, содержащий уран, отфильтровывают, промывают 2%-ным раствором азотнокислого аммония до полного удаления SOi (реакция с ВаСЬ), растворяют на фильтре горячей азотной кислотой (1 1), промывают фильтр горячей водой. Раствор собирают в фильтрат № 1. Из этого раствора уран извлекают экстракцией диэтиловым эфиром на фоне 1 М азотнокислого алюминия (лучше в специальном экстракторе [3] или в делительной воронке). Экстракт помещают в фарфоровую чашку и выпаривают на водяной бане досуха. Остаток прокаливают в течение нескольких минут примерно при 600° С, охлаждают, обрабатывают концентрированной азотной кислотой, снова упаривают досуха и растворяют в 5%-ной азотной кислоте. Раствор переносят в градуированную пробирку, доводят объем раствора до 3 мл. Далее уран определяют люминесцентным методом. [c.60]

Гидролиз эфиров можно катализировать ионообменными смолами типа четвертичных аммонийных оснований [202] и окисью алюминия с осажденным на ней гидратом окиси калия [203]. Реакции, катализируемые этими твердыми веществами, не имеют никакого принципиального отличия от гомогенного катализа гидроксильным ионом. [c.75]

Из НИХ чаще всего применяют первую реакцию. Анализируемый образец вместе с эталонами облучают в реакторе тепловыми нейтронами (поток 2-10 — 3-10 нейтрон/см -сек) в течение 1—5 мин. Затем в течение 1—2 мин. измеряют активность А1 по 7-пику (Еч = 1,78 мэв) при помощи сцинтилляционного 7-спектрометра. Чувствительность метода 10 %, относительная ошибка 6—20%. Этим методом определяют алюминий в горных породах [594, 1112], в каолиновых глинах[235], алмазе 1112], графите[1026] и в растворах [859]. При определении алюминия в металлических 2г, Ре и Си по этой реакции предварительно отделяют цирконий осаждением в виде миндалята, железо — экстрагированием его хлорида эфиром, [c.146]

Образующийся гидрид алюминия медленно полимеризуется при низких температурах в нерастворимый в эфире высокополимерный гидрид алюминии (А1Нз)1 и остается вместе с образующимся иодидом лития в растворе. Путем тщательного центрифугирования после осаждения осадок гидрида кадмия легко отделяют от других продуктов реакции. После двукратной промывки при —70° С охлажденной смесью эфира с тетрагидрофураном осадок соответствует точному аналитическо.чу составу СёНа. [c.59]

Смешанны гель окиси хрома и окиси кремния, полученный взаимодействием хромовой кислоты с этиловым эфиром ортокрем-ниевой кислоты в присутствии спирта, имеет большую избирательность в реакции изомеризации. Улучшение свойств хромового катализатора может быть объяснено либо увеличением поверхности ок1геи хрома, либо образованием дополнительных кислотных центров в результате химического взаимодействия между окислами, входящими в состав геля. Используемый обычно в процессах риформинга алюмо-хромовый катализатор, приготовляемый совместным осаждением гелей обоих окислов, менее активен, чем свежеприготовленный гель окиси хрома. Одпако ввиду снижепия крекирующей способности катализатора возрастает его избирательность относительно реакции изомеризации. Наличие окиси алюминия в промышленных катализаторах этого гипа диктуется главным образом требованием высокой продолжительности жизни катализатора. [c.493]

Одна из гомогенных каталитических систем, которую с успехом использовали авторы, представляет собой раствор ( 2Hs)2Al l и эфиров пятивалентного ванадия УО(ОК)з в хлорбензоле. При смешении соединений алюминия и ванадия в присутствии мономеров осадок не образуется и фактически не возникает каких-либо строгих требований относительно порядка смешения компонентов каталитической системы. Однако лучше хотя бы один из компонентов каталитической системы вводить отдельно, добавляя его непрерывно в течение всего процесса сополимеризации, чтобы активные центры образовывались медленно и непрерывно in situ. Когда активные центры создаются так, осаждения не происходит, поскольку скорость образования полимерных молекул на металле, вероятно, больше скорости кристаллизации. При этом способе смешения реакционная смесь в течение всего процесса остается прозрачным раствором, В ходе сополимеризации вязкость реакционной смеси возрастает, но даже на конечных стадиях реакции совершенно отсутствует какой-либо осадок или гель. [c.104]

В таких условиях фосфат алюминия выпадает сразу, и осаждение его практически полное. Выпавший осадок фильтровался горячим, промывался несколько раз горячей водой, а затем сухим ацетоном или этилуксусным эфиром до исчезновения реакции на Р2О5. [c.185]

В присутствии этого катализатора не проводилось кинетических исследований, однако Вильямс [8] обнаружил бурную полимеризацию в четыреххлористом углероде, которая, так же как и в присутствии хлористого алюминия, прекращается до израсходования всего стирола. Образовывались хлорированные побочные продукты, такие, как дихлорстирол и оставшееся неидентифицированным неорганическое твердое вещество. Бурная реакция в присутствии пятихлористой сурьмы, сопровождающаяся повышением температуры, не приводит к количественной полимеризации. Колкли [72, 73] исследовал образовавшийся полимер на наличие в нем возможных осколков катализатора, применяя катализатор, содержащий радиоактивную сурьму. Полимер, выделенный хроматографированием реакционной смеси на колонках из окиси алюминия и активированного древесного угля, оказался неактивным, причем радиоактивный катализатор оставался на верху колонки. Этот катализатор не соединялся с полимером, во всяком случае не образовывал связей, достаточно прочных, чтобы противостоять адсорбирующему действию древесного угля. Осаждение полимера петролейным эфиром не освобождает его от осколков радиоактивного катализатора, с которыми он был просто физически смешан это может частично объяснить результаты Лендлера [74], который, применяя бромное олово, содержащее радиоактивный бром, получил при осаждении петролейным эфиром радиоактивный полимер. [c.228]

Чтобы объяснить безуспешность попыток включения кобальта в полп-мер в отсутствие А1С1з, было сделано предположение, что реакция (4) должна быть значительно более быстрой, чем реакция (1). Полимер, полученный по реакции с натриевой солью фенилсилантриола (1 моль), хлоридом кобальта (2 моля) и хлоридом алюминия (2 моля), был растворен в бензоле и фракционирован добавлением петролейного эфира, который вызвал осаждение менее растворимой фракции. Результаты приведены в табл. 47. Очевидно, [c.342]