Смешанные структуры гелей

СМЕШАННЫЕ СТРУКТУРЫ ГЕЛЕЙ [c.150]

Малоконцентрированные гели желатины представляют собой смешанный тип структуры (коагуляционно-конденсационный). В малоконцентрированных гелях желатины (0,7—3 г/100 мл) при 20 С носле разрушения геля наблюдается процесс нарастания прочности, но возникающая вновь пространственная структура обладает меньшей прочностью, чем у неразрушенного геля. Возникшие таким образом слабые структуры обнаруживают при повторных разрушениях полную тиксотропию. После разрушения системы в них развиваются структуры с той же малой прочностью. Следовательно, эти системы являются коагуляционными структурами. Коагуляционный характер на этом этане подтверждается полной обратимостью структуры при механическом разрушении. Для образования коагуляционной структуры белковых гелей необходимо наличие фазовых частиц, анизометричность этих частиц, мозаичность или дифильность структурных единиц. Общие свойства коагуляционных структур подробно рассмотрены одним из авторов этой книги [4, 308]. [c.136]

Херд [34] подвел итог различным теориям, которые выдвигались ранее относительно образования и структуры гелей кремнезема. Эти теории включают эмульсионную теорию, согласно которой кремнезем следует рассматривать как чрезвычайно вязкую жидкую фазу целлюлярную теорию, по которой воду рассматривают как содержащуюся в сплошной фазе кремнезема в виде капелек, и фибриллярную теорию, предполагающую, что кремнезем существует в виде смешанной массы фибрилл с водой в порах. Разновидности фибриллярной теории включают исключающие друг друга точки зрения 1) что структура образуется при коагуляции коллоида 2) что кремневая кислота присутствует в виде тонких кристаллов и 3) что фибриллы образуются большими молекулами поликремневой кислоты. Последнюю точку зрения поддерживает Херд. [c.46]

Процесс получения новых носителей включал ряд операций осаждения и гелеобразования, которые широко применимы к оксидной системе или системе смешанных оксидов. В процессе золь — гель [23] коллоидальный золь оксидов или гидроксидов металлов превращается в полутвердый гель удалением воды, нейтрализацией основанием или экстракцией кислого компонента растворителем. Затем гель сушат и прокаливают с получением оксида металла. На стадии гелеобразования определяется конечная поверхность, распределение пор по радиусам и структура. В последние годы активно исследуется применимость технологии золь — гель для получения оксидов металлов [24, 35], используемых в топливных элементах (стержнях) или других ядерных материалах. В результате этой работы в настоящее время возможно изготовление оксидов алюминия, титана, циркония, хрома, железа, редкоземельных элементов и их смесей с хорошо контролируемыми физическими свойствами. [c.52]

По окончании прилипания кислых растворов вводят 20%-ный избыток ВаСЬ (из расчета на общую нагрузку). Осаждение продолжают 2 ч, после чего определяют нормальность фильтрата по хлору. Выпадающий осадок состоит из более или менее крупных мицелл смешанного геля, размеры которых зависят от кислотности среды. Активная кислотность влияет на степень агрегации ионов амфотерных электролитов и на величину первичных мицелл, определяет характер образующегося осадка. При добавлении кислого раствора изменяется pH среды и характер осадка. Это позволяет получить контактную массу полидисперсной пористой структуры [58, 59]. [c.130]

Существуют, однако, разнообразные способы создания структуры катализатора, обеспечивающей высокую каталитическую активность. Требуемая структура может быть получена путем применения искусственных цеолитов, силикагеля, различных смешанных гелей или природных кремнеземистых материалов. При этом катализаторы могут быть получены совместным осаждением соединений ванадия и двуокиси кремния или путем их раздельного введения. Исходить можно из соединений как пятивалентного, так и четырехвалентного ванадия. [c.144]

Разъединение электронной пары происходит с затратой энергии. Если затрачиваемая при этом энергия не компенсируется в результате образования новых электронных пар, то атомы данного элемента не вступают в химическое взаимодействие с атомами другого элемента. Это встречается у некоторых инертных газов, в атомах которых все электроны спаренные. Разъединение электронных пар ограничено числом ячеек для электронного слоя. Так, для электронного слоя (в данном случае и для электронной оболочки) гелия возможна одна ячейка, где и размещаются два электрона атома этого элемента. Возможно допустить разъединение этой пары путем переноса электрона во второй слой, но расчет показывает, что при этом потребуется затратить такое количество энергии (около 400 ккал/г-атом), которое не компенсируется при химических реакциях. Атомы лития, как и атомы других щелочных металлов, имеют по одному электрону во внешнем слое, поэтому литий и все другие щелочные металлы одновалентны. Азот, если исходить из ячеистой структуры его оболочки, может проявлять валентность от 1 до 3 за счет неспаренных электронов. Всего же атом азота может давать на образование ковалентных связей максимально четыре электрона, так как в его внешнем электронном слое имеется всего четыре ячейки. Но азот бывает и пятивалентен, причем одна связь у него ионная. Следовательно, в соединениях, в которых азот пятивалентен, валентность этого элемента имеет смешанный характер. Кислород двухвалентен и фтор одновалентен. Углерод двухвалентен за счет двух неспаренных электронов. Но у атома углерода одна ячейка свобод- [c.73]

Блокировка в структурном каркасе и на поверхности высокопористых тел веществ с хорошей противоизносной характеристикой может иметь важное значение за пределами рассмотренного вопроса о пластичных и легкоплавких металлах. Действительно, одна из трудностей применения сернистого молибдена как противоизносного агента заключается в подборе для него носителей. В настоящее время эта задача иногда решается путем заполнения сернистым молибденом пластмассовых покрытий. Получение смешанных аэрогелей с участием соединений молибдена, которые могут быть затем переведены в сернистый молибден, должно дать возможность блокировать сернистый молибден в структуре аэрогеля и обеспечивать непрерывный подвод сернистого молибдена к поверхности трения из смазочной среды, загущенной смешанным аэрогелем. Высокодисперсный природный сернистый молибден может быть введен в соответствующие гели в процессе их приготовления и тем самым заблокирован в структуре аэрогелей. [c.167]

В процессе испарения растворителя и формирования защитной пленки, помимо рассмотренных выше явлений растекаемости, смачивания, вытеснения воды, происходят и другие, не менее важные, процессы и явления (см, рнс. 5, а, б, в). Так, возможен переход от сложных коллоидных дисперсий высокомолекулярных полимерных загустителей к пленке по схеме дисперсия (золь) —>-астабилизация— промежуточный гель— -синерезис (сжатие) промежуточного геля— -студень— - аутогези-онные процессы с ликвидацией физических границ между полимерными частицами в результате сегментальной диффузии макромолекул— -пленка [84—89]L Образование пленок по данному механизму происходит при использовании в качестве основных загустителей ПИНС полимерных соединений. При использовании мыльных, силикагелевых загустителей, битумов, твердых углеводородов и смешанных загустителей картина получается более сложной, так как процесс образования пленки сопровождается перестройкой мицелл, глобул, волокон маслорастворимых ПАВ с образованием смешанной структуры. [c.74]

Авторы определили новый параметр смешанных алюмосиликагелей термическую устойчивость протонной кислотности 5г логарифм которой в определенных пределах является линейной функцией содержания алюминия. Эта величина, по-видимому, не зависит от структуры гелей, но является функцией одновременно числа и природы активных центров. Можно заметить также, что кислотность смешанных гелей в реакции разложения муравьиной кислоты, определяемая по удельной константе скорости К при 200°, изменяется симбатно с Хогя это со- [c.620]

Анализ гель-фракций системы ПП—ПА и ПЭВД—ПА АК 60/40 позволил устаповить, что последние представляют собой сополимерные продукты трехмерной структуры, поперечная сетка которых образована гетероцепным компонентом каждой из перерабатываемых систем. Методом кислотного гидролиза гетероцепных компонентов сополимеров выделены фрагменты ПП и ПЭВД, молекулярная масса которых имеет порядок 9,2-10 —для ПП и 1,3-10 — для ПЭВД. Состав нерастворимых сополимерных продуктов соответствует содержанию в них 20% поликапроамида — для системы ПП—ПА и 25% смешанного полиамида АК 60/40 — для системы ПЭВД—ПА АК 60/40. [c.183]

В предыдущих исследованиях [1] было установлено в опытах со смешанным гелем А120з 28102, что при длительном электродиализе подобных объектов создаются условия для существенного изменения их структуры, а именно для их кристаллизации. Возникновение у смешанных гелей кристаллической структуры наблюдалось под микроскопом и путем рентгеновского анализа. При кристаллизации объектов изменялись их растворимость, адсорбционная способность и химический состав. Представляло существенный интерес опыты подобного рода провести не с гелями, о которых, с большой долей вероятности, можно предположить, что они уже находятся на самых начальных ступенях кристаллизации (сливание частиц при коагуляции, образование кристаллитов и т. д.), но с золями, частицы которых заведомо высокодисперсны. [c.73]

В макромолекулах А. и. с. группы нротивоположнон полярности фиксированы в полимерном каркасе (геле) на расстояниях, допускающих их прямое взаимодействие друг с другом. Это обусловливает бо.яьшую специфику сорбционных процессов в А. и. с. даже но сравнению с сорбцией на смешанных слоях катионит-анионит с аналогичными группами. При взаимодействии противоположно заряженных ионогенных групп в геле образуется структура с межмолекулярными солевыми связями (внутрисоловая форма ионита, ВС-форма) [c.66]

Против теории Ле-Шателье возражали Михаэ-лис и Амбронн а также Родт Они утверждали, что, согласно их наблюдениям, при твердении существенное значение должны иметь коллоидно-химические процессы. По мнению Михаэлиса, гидросиликаты, образовавщиеся при реакциях гидратации, не кристаллизуются, и их состав не определяется точным стехиометрическим со-отнощением образуются смещанные гели, которые содержат гидраты кремнезема, глинозема и окиси железа, адсорбирующие гидрат окиси кальция. Михаэлис полагал, что процесс твердения представляет собой взаимодействие коллоидных смешанных гелей с растворами кристаллических веществ. Когда цемент смешивается с водой, сначала образуется пересыщенный раствор гидрата окиси кальция, из которого кристаллизуются игольчатые кристаллы (Амбронн) но образование этих игольчатых кристаллов для твердения не имеет существенного значения. После определенного времени коллоидный раствор коагулирует и образуется типичный гидрогель, который сцепляет зерна цемента друг с другом в этом связующем веществе адсорбированы гидросиликаты, гидроалюминаты и гидроферриты кальция (см. А. П1, 220). За счет адсорбции, все большее и большее количество извести постепенно входит в состав геля и, наконец, вся масса приобретает типичную структуру обезвоженного [c.802]

Смешанные адсорбенты не являются механической смесью, а представляют собой продукт, например золь/гель-процессов с использованием соединений различных элементов. Их структура составлена из частиц с размерами, характерными для коллоидных или молекулярных систем. При синтезе смешанных адсорбентов проявляются такие факторы, как взаимное влияние компонентов при созревании и старении, а также возможное частичное образование химических соединений. Одним из основных методов получения смешанных адсорбен- [c.253]

В отсутствие нерастворяющего порообразователя или сильного взаимодействия П — П фазовой инверсии не происходит (золь 1 гель) и образуются плотные мембраны или пленки с высоким сопротивлением проницаемости вещества. Их структура включает обособленный плотный барьерный слой. При низкой концентрации иерасиворителя могут быть получены мембраны с закрытыми ячейками, характеризующиеся низкой пористостью и существенным сопротивлением проницаемости вещества (рис. 7.8). Однако толщина плотного барьерного слоя в них существенно меньше. При средних концентрациях нерастворителя образуются мембраны со смешанными (открытыми и закрытыми) ячейками (рис. 7.9). Плотный барьерный слой в этих мембранах значительно тоньше, и виден тонкий переходный слой, содержащий закрытые ячейки, плотность которого находится между плотностью барьерного слоя и плотностью пористой открытоячеистой структуры, находящейся в объеме мембраны. [c.249]

А) вращение гантелеобразных моле кул типа С2Н4 или СгНб ограничено, и следствием этого является уменьщение вращательной энтропии. Сферическая молекула СН4 в этих же малых полостях не подвергается таким ограничениям. Поэтому в гидрате хлороформа С(сн4>1>Сселяй и, следовательно, Г1>1. В случае гидрата структуры I, как это следует из экспериментальных данных и согласуется с теорией, С(сн4)1 < <С(С2Н4)1 (для 6 больших и, возможно, для 2 малых полостей этой структуры). Теория разделения смесей газов и жидкостей с помощью гидратов нашла практическое отражение в патентной литературе. Так, в патентах Хатчинсона (199, 200] предлагается обрабатывать природный газ при соответствую-Щ их давлениях и температурах водой. В результате такой обработки все углеводороды С1—С4, а также СО2 и НзЗ образуют твердый смешанный гидрат, а водород, гелий и азот остаются в газовой фазе. [c.55]

Изложенный в настоящем разделе экспериментальный материал позволяет сделать некоторые выводы о влиянии условий приготовления на характер пористой структуры тел, получаемых из гелеобразных или смешанных систем, содержащих наряду с гелем твердые частицьь [c.305]

Несмотря на наличие большого количества работ, посвященных исследованиям структуры силикаалюмогелей [167], не существует единой тачки зрения относительно механизма образования их к ем-неалюмокислородного скелета, его химической и атомной структуры и состояний Л1 в скелете. Общепризнанными являются, по-видимому, лишь представления о корпускулярном строении скелета силикаалюмогелей, основанные на непосредственных электронномикроскопических наблюдениях [168—171]. Из этих представлений следует, что такие смешанные гидрогели должны состоять из скелета, образованного контактирующими глобулами (мицеллами) и интермицеллярной жидкости, заполняющей пространства между частицами. В свежеосажденных щелочных силикаалюмогелях пространство между частицами скелета, а в случае пористых частиц также и поры в частицах заполнены остаточным щелочным раствором. Находящаяся в свежеосажденных силикаалюмогелях щелочь неодинаково прочно связана со скелетом геля. [c.78]

Катализатор БАВ — сложный алю.моцеолит он образуется при приливании кислых растворов, содержащих AI I3, ВаСЬ и НС1, к щелочному раствору силиката и ванадата калия. Получающийся гелеобразный осадок состоит из более или менее крупных мицелл смешанного геля, размеры которых зависят от кислотности среды. Активная кислотность влияет на степень агрегации ионов амфотерных электролитов и на величину первичных мицелл и определяет характер образующегося осадка, в котором ванадий фиксировав в виде ванадата бария. При постепенном приливании кислого раствора pH среды изменяется, изменяется и характер осадка, что обусловливает получение смешанной пористой структуры контактной массы. [c.8]

Высоцкий, М. А. Пионтковская, В. М. Чертов и другие разработали теоретические основы формирования пористой структуры минеральных адсорбентов и научно обоснованные методы изготовления ксе-рогелей с наперед заданной структурой (силикагелей, алюмогелей, хромогелей, ферригелей, титаногелей, гелей гидроокисей металлов, смешанных адсорбентов и т. д.). Благодаря проведенным работам промышленное изготовление этих сорбентов получило теоретическое обоснование. Впервые разработан полный ассортимент методов получения минеральных сорбентов во всем разнообразии структур в широком интервале размеров определяющих пор. В результате создано большое число новых адсорбентов, имеющих важное значение для промышленности и для проведения комплексных исследований в области теории адсорбции. [c.273]

Стабилизирующее влитие двуокиси кремния на алюминат-ную структуру, очевидно, должно зависеть от четырех факторов, а именно от относительных размеров мицелл, количества присутствующей окиси алюминия, pH влажной смеси гелей и основ-яости стабилизирующих положительных ионов. Рассмотрение первого из этих факторов выходит за пределы настоящей статьи, хотя в литературе и имеется значительное количество данных, показывающих, что частицы в смесях алюмосиликатных гидрогелей очень малы. До сих пор не имеется метода, позволяющего дифференцировать частицы в смесях двуокиси кремния и окиси алюминия и определить относительные размеры частиц этих окисей. Влияние других факторов в достаточной степени демонстрируется приведенными здесь данными. Увеличение содержания окиси алюминия уменьшает общую величину поверхности раздела двуокись кремния — окись алюминия на данное количество окиси алюминия, содержащейся в смешанном геле, и таким образом приводит к уменьшению эффективной стабилизирующей площади. Для гелей, содержащих около 15% окиси алюминия, способность слабых оснований, подобных иону аммония, поддерживать алюминатную структуру (ЫН4А102) подавляется при pH < 6. При этих условиях окись алюминия начинает приобретать свою нормальную кристаллическую структуру, т. е. струк- [c.226]

Коллоидная структура угля уподобляется а-, Р- и у-фракциям смешанного изогеля с определенной температурой перехода, называемой точкой геля Tg). а-Агрегаты состоят из растворимых молекул, не связанных ни между собой, ни с другими частями. [c.241]

В работах [16, 27] получено большое число смешанных сорбентов на основе гелей полисилоксанов. В качестве дисперсной твердой фазы были применены цеолиты разных типов и в различных ионообменных формах. Синтезированы и изучены цеолитометилполисилоксаны, цеолитогидридпо-лисилоксаны и цеолитовинилполисилоксаны. Во всех случаях определяющую роль при формировании пористой структуры этих смешанных сорбентов играет гидрофильность системы чем она выше, тем сильнее стягивается скелет геля. Если гели полисилоксанов обладают большим объемом [c.19]

На рис. 3 представлены изотермы сорбции бензола на угле, силикагеле и смешанном сорбенте на их основе. Характер изотерм зависит от гидро-фобизующего действия угольных частиц на скелет геля кремневой кислоты, который в присутствии угольного порошка меньше стягивается при сушке, вследствие чего в смешанном сорбенте образуются более крупные поры. Для углесиликагелей и углеалюмогелей наряду с влиянием капиллярных сил, стягивающих скелет геля при обезвоживании, имеется еще дополнительный фактор, обусловливающий конечную пористую структуру смешанных сорбентов. Им является внедрение мицелл в крупные поры угольных частиц. Отложение мицелл в макропорах угля уменьшает их сечение и переводит их в разряд сорбционных. При этом предельный сорбционный объем пор увеличивается. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология