Потенциал критический протекания

Зависимость скорости анодного растворения от потенциала для большинства металлов имеет характерную форму, которая представлена на рис. 4. При протекании электрохимических процессов происходит перенос электрических зарядов через границу металл—коррозионная среда. В связи с этим скорости окисления металла или восстановление окислителя удобно представлять в единицах силы тока. Отмеченные на рис, 4 точки характеризуют следующие величины Е — равновесный потенциал металла, — потенциал коррозии (стационарный потенциал). Ей — потенциал пассивации, Е п —потенциал полной пассивации, пт — потенциал питтингообразования, Е ер — потенциал пере-пассивации, ip — сила тока обмена в равновесии М"++ пе — М, — плотность тока коррозии, нр — плотность критического тока пассивации. [c.25]

Коррозия в щелях подчиняется тем же закономерностям, что и питтинговая коррозия. Чем выше электрическая проводимость электролита и больше площадь катодной поверхности вне щели, тем выше скорость растворения в щели, которая является анодом. Инициация щелевой коррозии, однако, не связана с достижением критического потенциала питтингообразования. Она зависит только от факторов, влияющих на нарушение пассивности внутри щели. Депассивация может произойти, например, из-за уменьшения концентрации в щели растворенного кислорода вследствие протекания незначительной общей коррозии сплава. Тогда образуется элемент дифференциальной аэрации, и в щели накапливаются кислые продукты коррозии (в результате анодной реакции). Такие изменения в составе электролита существенно способствуют [c.314]

При повышении анодного потенциала выше критического значения нарушается пассивация ОРТА и они очень быстро выходят из строя. Чтобы сохранять коррозионную стойкость ОРТА, следует предотвращать возможность протекания восстановительных процессов на электроде, так как образующийся в результате восстановления окислов металлический рутений не стоек в условиях анодной поля ризации. Поэтому ОРТА нельзя рекомендовать для использования в таких условиях, где возможна временная или периодическая катодная поляризация анода, например при периодическом изменении полярности электродов. Нужно иметь в виду, что при шунтировании электролизеров в случае их выключения могут создаваться условия, способствующие катодной поляризации ОРТА и понижению их коррозионной устойчивости при последующей анодной поляризации. [c.208]

Процессы медленной коагуляции пока весьма слабо изучены. Предполагают, что медленное протекание процесса коагуляции обусловливается тем, что лишь очень небольшое число столкновений коллоидных частиц приводит к их слипанию (агрегации). Установлено, что слипаются лишь те частицы, у которых по какой-либо. причине снизился до критического значения дзета-потенциал, или частицы, обладающие большой скоростью и при столкновении попадающие н сферу взаимного притяжения. [c.375]

Во всех вышеперечисленных работах при интерпретации природы критического потенциала не предпринималось серьезных попыток изучить адсорбцию анионов карбоновых кислот и состояние поверхности платинового анода при различных значениях потенциала. Роль адсорбции аниона при электролизе водных растворов карбоновых кислот отмечена Антроповым [78], который объясняет этим протекание электросинтеза Кольбе при потенциалах более положительных, чем потенциал выделения кислорода. Справедливость этого вывода подтверждается приведенными выше результатами изучения адсорбции анионов карбоновых кислот путем измерения дифференциальной емкости платинового анода в зависимости от потенциала и радиохимическим методом. [c.388]

Остановимся вкратце на весьма интересных результатах исследований диффузии в критических фазах, приведенных в последние 10—15 лет И. Р. Кричевским с сотрудниками. В критической точке двойного раствора химические потенциалы компонентов не зависят от состава раствора (см. [61]). Как отмечает И. Р. Кричевский, Д. П. Коновалов впервые предположил, что это должно привести к крайне медленной диффузии вблизи критической точки. Действительно, для протекания процесса диффузии необходимо наличие градиента химического потенциала поэтому в критической точке двойного раствора диффузия должна прекращаться. Это было впервые экспериментально подтверждено в работе И. Р. Кричевского, И. Е. Хазановой и Л. Р. Липшиц [62]. [c.195]

Как уже было отмечено, при протекании анодного постоянного тока через титан, погруженный в электролит, постепенное повышение потенциала вызывает формирование защитной поверхностной пленки, присутствие которой в дальнейшем препятствует прохождению значительного тока в электролит. Максимальное значение потенциала, при котором еще не происходит пробой поверхностной пленки, определяется природой электролита. Например, в сильных растворах серной кислоты система металл-окисел выдерживает напряжение от 80 до 100 В, прежде чем происходит искровой пробой диэлектрика, а в растворах хлорида натрия или в морской воде пленка разрушается, когда падение напряжения на слое окисла составляет примерно от 12 до 14 В. При напряжениях выше критического на слабых участках поверхностной пленки начинается анодное растворение металла и в электролит протекает значительный ток. Исходный механизм этого процесса связан, по-видимому, с образованием растворимых ионов титана. [c.195]

Необходимо подчеркнуть, что образование защитных слоев на меди наблюдается задолго до достижения потенциала выделения кислорода, поскольку прежде всего на электроде (аноде) будут протекать реакции с более отрицательным потенциалом. Протекание реакции 4 (табл. 19) приводит к образованию защитной пленки из закиси меди, и анод с самого начала обладает некоторыми пассивными свойствами по отношению к реакции ионизации, сопровождающейся образованием Си" " [134]. По мере увеличения плотности тока или времени поляризации толщина слоя СиаО, а также степень покрытия им поверхности растут, что приводит к торможению реакции 4. По мере сдвига потенциала в положительную сторону начинают протекать реакции 5 и 6 (табл. 19), приводящие к возникновению на электроде окисных и гидроокисных пленок. Кроме того, начинается и непосредственное окисление закиси меди до окиси меди по уравнению 8 (табл. 19). При критической плотности тока процесс, вероятно, с самого начала протекает по реакции 5 (см. ту же табл.), что сопровождается образованием тонкой и плотной пленки из окиси меди, делающей электрод пассивным по отношению к реакциям 1 и 2 (табл. 19). [c.124]

Чем же определяется СР сплавов при потенциалах, превышающих критические Полагают, например, что растворение Си,Аи-сплавов на основе меди и при Е> кр лимити- руется твердофазной диффузией,, но последняя приобретает стационарный характер [81]., В то же время на -зави-симости сплава А 16Аи, полученной в 0,ЬМ КЫОз при Е=0,95В, заметно превышающем критический потенциал сплава в данной среде, примерно в течение одной минуты наблюдали четкий линейный участок, экст )аполирующийся при 1->со в начало координат [82], Можно предполагать, что его происхождение связано с протеканием нестационарной диффузии в сплаве. Но при 1>1 мин на хроноамперо-грамме сплава возникают резкие флуктуации, скорость растворения возрастает. Казалось бы, изменение площади образцов ИЗ За развития поверхности сплавов делает некорректной интер претацию хроноамперометрических данных, полученных при Е>Е . [c.85]

Особое значение в появлении способности к самопроизвольному пассивированию в зоне формирования защитной пленки DP имеет электрохимическое ускорение процесса пассивирования вследствие новых эффективных катодов, т. е. участков, покрытых пассивной пленкой. Если в системе есть какой-либо деполяризующий процесс (окислительная или кислородная деполяризация в некоторых случаях достаточен даже процесс разряда ионов водорода), то, начиная от точки D, на внешнюю анодную поляризацию будет накладываться внутренняя анодная поляризация в результате все большего расширения доли занассивированной поверхности и более легкого протекания на ней катодного процесса. Это — причина появления самонассивации электрода в данной области при достижении некоторого критического потенциала. [c.44]

Важнейшим свойством нервного импульса является его способность распро-страняться вдоль волокна без затухания с постоянной скоростью. Распространение возбуждения связано с протеканием локальных токов между покояш имися и активными (возбужденные) участками (рис. XXIII.32). Для простоты рассуждений примем, что внешняя поверхность аксона эквипотенциальна, т. е. внешняя среда хорошо проводит электрический ток. В области возникновения потенциала действия внутренняя часть волокна заряжена положительно, а в соседних невозбужденных участках — отрицательно. В результате возникает локальный ток между возбужденным и покояш имся участками нерва, который деполяризует мембрану непосредственно перед активным участком. При достижении критической деполяризации эта область также возбуждается. Подобным образом возбуждение передается дальше. Одностороннее проведение импульса по нервному волокну связано с тем, что участки, в которых потенциал действия завершен, теряют на некоторое время способность к возбуждению (рефрактерность). [c.197]