Толуол сульфонаты

Гидридный переход, как показал Реутов с сотрудниками, наблюдается при сольволизе циклогексил-1-0 -/г-толуол-сульфоната в присутствии безводных уксусной или муравьиной кислот. В числе продуктов реакции наблюдалось образование изотоп-изомер ных циклогексанолов, содержащих меченый углерод во всех возможных положениях. Авторы полагают, что это является результатом последовательных 1,2-Н-переходов [c.213]

Циклогексил-п-толуол-сульфонат [c.209]

Этот процесс может быть осуществлен с практически количественным выходом по току и по веществу непосредственно при электролизе достаточно концентрированных растворов акрилонитрила (более 10%) в водном растворе тетраэтиламмоний-п-толуол-сульфоната на свинцовом или ртутном катоде при плотности тока 600 а/м . Выбор столь сложного электролита связан также с низкой растворимостью акрилонитрила в обычных водных средах. Динитрил адипиновой кислоты является важнейшим полупродуктом синтеза полиамидного синтетического волокна. По предварительным оценкам этот метод может оказаться весьма эффективным и достаточно конкурентноспособным с используемыми в настоящее время химическими методами. Электрохимическое восстановление динитрила адипиновой кислоты до гексаметилендиа-мина также является перспективным процессом [c.449]

С, в ряде случаев-под давлением (кат.-комплексные соед. Ni) 4) электрохим. гидродимеризацией акри-лонитрила. Процесс в гомогенной среде проводят в конц. водном р-ре соли Маккн (метилтриэтиламмоний-и-толуол-сульфонат) в электролизере с диафрагмой (выход 92-95%) в гетерог. среде-в бездиафрагменном электролизере, электролит-эмульсия акрилонитрила в водном р-ре К3РО4 (выход 88-90%). [c.36]

Чаще всего используются эфиры л-толуолсульфокислоты — п-толуол-сульфонаты. п-Толуолсульфогруппу часто называют тозилом и обозначают Тз тогда м-толуолсульфохлорид будет называться тозилхлоридом (ТзС1), а м-толуолсульфонаты — тозилатами (ТзОК) [c.675]

Получить непосредственно из спиртов алканы трудно, и восстановление спиртов осуществляют обычно непрямым путем. Так, спирт может быть превращен в алкен дегидратацией, а затем, используя один из методов гидрирования, описанных выше, можно получить алкан. Если позволяет структура соединения, то особенно удобна дегидратация третичных и вторичных спиртов, и этот путь широко используется. Кроме того, спирт можно превратить в производное, в котором связь углерод — кислород более лабильна, а затем восстановить это производное. В качестве таких производных широко используют галогениды, метансульфонаты и -толуол-сульфонаты хлоридам обычно предпочитают бромиды и иодиды. В качестве восстанавливающих агентов применяют алюмогидрид лития [95], триэтилборогидрид лития [96], борогидрид натрия [97] [c.133]

В работах [408, 421] показана возможность получения катионных полиэлектролитов радикальной полимеризацией 1,4-диметил-2-винилпиридинийбензол-сульфоната, 1,4-диметил-2-вииилпиридинпй-/г-толуол-сульфоната, 1 -бензил-2-метил-5-винилпиридинийхлори-да без промежуточной стадии выделения мономерных солей. Реакцию проводят в спирте при 60 °С. Выход полимера составляет 75—80%. [c.155]

НИЯ ХЫ1. Однако обычно выделение таких соединений возможно при применении анионов с низкой нуклеофильностью, таких, как пикрилсульфонат [124], перхлорат [29], фторборат [29] и /г-толуол-сульфонат [125]. В литературе описано также несколько устойчивых мономерных иодметилатов, азиридинов [126а]. Для них характерно быстрое установление равновесия с соответствующими 2-иодалкиламинами [1266]. [c.41]

Аналогично получают диизопропоксифосфорилэтцлен-п-толуол-сульфонат с выходом 90% (ис 1,4730, 1,1520). После переГонки в вакууме выход 70%, т. кип. 128—130°/0,08 мм, Пр 1,4770, [c.182]

Аналогичную перегруппировку, протекающую, однако, через соответствующий замещенный 2-этоксиэтиленимин, претерпевают [168] (под влиянием этилата калия в этаноле) -толуол-сульфонаты дезоксибензохиноноксима (син-бензила) и п, /г -ди-хлордезоксибензохиноноксима (анти- -хлорбензила) [c.25]

Метил-4-фенил-циклогексил-л-толуол-сульфонат 1-Метил-4-фенил-циклогексен (I), 4-метил-4-фенилцикло-гексен (II), 4-метил-4-фенилциклогексанон (III), смесь цис-, тра с-4-метил-4-фе-нилциклогексанолов (IV), толуолсульфонат mpe/n- 4H90Na в жидкой смеси mpem-бутанола и декалина. Выход I — 19%, II — 26%, III — 5%, IV-36% [616] [c.69]

Аллильное алкилирование, реагент палладия(II) хлорид Аллильное аминирование, реагенты селен—натрия хлоримидо-п-толуол-сульфонат (хлорамин-Т) тетракис (трифенилфосфин) палладий [c.14]

В большинстве реакций Е2 соединений, имеющих незаряженные уходящие группы (достаточно изучены только галогениды и ге-толуол-сульфонаты), и во всех реакциях Ei - или р-алкильное замещение вызывает ускорение. Влияние р-алкиль-ного заместителя умеренно и обычно более значительно для метила, чем для других-алкильщлх групп. Скорости реакции для ряда первичных бромидов с этилатом в этаноле п и 55° С следуюпще этил 1,6 н-пропил 5,3 н-бутил 4,3 изобутил 8,6 [13, 165 . Эффект каждой метильной группы равен 2—3, и этот порядок величины согласуется с внутримолекулярными эффектами, описываемыми правилом Зайцева (см. П1.3). [c.122]

Как упоминалось ранее, эффекты заслонения часто бывают значительными для уходящих групп в соединениях, отвечающих правилу Зайцева. Так, 2-феннл-ге-толуол-сульфонаты, бромиды и иодиды дают отношение транс-цис для 2-пентена 2—3 [154]. Интересно, что это отношение меньше (1,4) в 1-реакциях ацетолиза 2-пентил-га-толу-ол-сульфоната [156], в то время как результаты, приведенные вьппе, указывают на больший двоесвязный характер переходного состояния в 1-реакциях. Возможно, что повышенное влияние алкильного замещения на переходное состояние Е1 является следствием его электронной недостаточности, а не необычно большого двоесвязного характера. [c.123]

Экспериментальные результаты изменения оснований в 2-реакциях представляют довольно сложную картину. В системе 2-фенил — этил р Гаммета для п-толуол-сульфонатов резко возрастает от 4-2,60 до +3,39 при переходе от этилат-иона в этаноле к торвт-бутилат-иону в треот-бутиловом спирте, тогда как бромиды, и иодиды не обнаруживают значительных изменений (пожалуй, легкое понижение) [19]. [c.126]

Нами разработан непрерывный процесс получения толуол-сульфоната натрия, кумолсульфоната натрия и аммония сульфированием соответствующих углеводородов 12— 15%-ным раствором серного ангидрида в жидком сернистом ангидриде при температуре О—2° С и молярном соотношении ЗОз алкилбензол= 1 1. Для уменьшения количеств образующихся в результате побочных реакций сульфата натрия и сульфона в сульфирующую смесь вводят ледяную уксусную кислоту (3—4% от веса углеводорода). Сульфокислоты после отпарки из них растворенного ЗОг нейтрализуют едким натром или аммиаком. Для получения порошкообразного продукта раствор гидротропа сушат в сушильной башне при температуре 200° С. Выход готовых продуктов колеблется в пределах 95—97%. [c.74]

Это обобщение—эмпирическое. Кинетических исследований реакций с полицикличсскими соединениями почти не проводилось, и о механизме их можно лишь делать предположения, основываясь на аналогии с более простыми соединениями (ср. Ingold, 1953 Ь, гл. 14). Имеющиеся данные относятся к эфирам карбоновых кислот. Де ла Мар сообщил автору, что поведение п-толуол-сульфонатов может быть совершенно отличным. [c.127]

Здесь в перегруппировке участвуют четыре копланарных центра С-12, С-13, С-14 и р-кислородный атом при С-12. У л-толуол-сульфоната 12а-эпимера соединения СП элиминирование протекает нормально с образованием Л -стероида. Открытие этой перегруппировки было весьма своевременно, так как лишь незадолго перед этим Фрид, Винтерштейнер и сотр. (Fried, Wintersteiner et al., [c.139]

Химия водных растворов. Это почти исключительно химия комплексных соединений. Акво-ионы Ки(П), Ни(III), НЬ(1П) и Р(1(11) существуют в растворах анионов, неспособных к образованию комплексов, а именно СЮ , ВР , СРзЗОз или л-толуол-сульфоната. Обычно акво-ионы не играют большой роли. [c.506]

В отдельных случаях выгодно готовить гомологи бензола с насыщенными боковыми цепями, получение которых удается хорошо, и с хорошими выходами по способу Фиттига. Это имеет место, когда алифатический бромид, как это было долгое время с бромистым н-амилом, трудно доступен в таких случаях лучше применять гриньяровский синтез, чем синтез Вюрца, при котором надо исходить из бензилбромида и м-бутилбромида (ср. с данными Шрамма [1096]). Гильман и Хек [1097] применяют в этом случае при реакции с магнийхлорбензилом не бромистый бутил, а бутил-л-толуол-сульфонат. [c.386]

Кофеин из теобромина. Кипятят с обратным холодильником 9 г теобромина и 10 г метилового эфира п-толуолсульфокислоты с раствором 3 г NaOH в W0 см 95-проц. спирта в течение 3—4 час. (пока теобромин не растворится полностью). Раствор выпаривают досуха и остаток извлекают хлороформом. Хлороформную вытяжку фильтруют, чтобы отделить 7г-толуол-сульфонат натрия. После отгонки хлороформа получают кофеин, который после однократной перекристаллизации из воды становится чистым и плавится при 233°. Выход 8 г, т. е. 81% от теоретич. [c.623]

Упражнение 21-13. Метил-п-толуолсульфонат, взаимодействуя с диметил-сульфоксидом, образует раствор, в ЯМР-спектре которого, помимо сигналов метильных групп растворителя и метильной группы, являющейся заместителем в ядре, присутствуют сигналы метильных групп двух типов с распределением интенсивностей 2 1. Удаление растворителя дает твердое вещество, элементный анализ которого соответствует сочетанию одной молекулы метил-п-толуолсуль-фоната с одной молекулой диметилсульфоксида. В отличие от этого иодистый метил реагирует с диметилсульфоксидом, образуя продукт, в ЯМР-спектре которого обнаруживается сигнал метильной группы только одного типа этот продукт при действии -толуолсульфоната серебра дает соединение, представляющее собой изомер вещества, образующегося при непосредственном действии метил-п-толуол-сульфоната. Каковы структуры этих соединений Напишите уравнения описанных реакций и предложите возможное объяснение того факта, что при действии йодистого метила и метил-и-толуолсульфоната образуются различные продукты. Упражнение 21-14. Несимметрично замещенные сульфоксиды (но не соответствующие сульфоны) обнаруживают явление оптической изомерии. Напишите структуры стереоизомеров, существования которых можно ожидать для а) ме-тилэтилсульфоксида, б) дисульфоксида 1,3-дитиациклогексана и в) ди-в/пор-бу-. тилсульфоксида. [c.160]

Сходная реакционная способность метильной и неопентильной групп позволяет предположить, что неопентилхлорид образуется по 5дг1-механизму. По этому механизму получается исключительно хлорид, а олефины образуются при взаимодействии со слабонуклеофильным толуол сульфонат-ионом. [c.167]

При синтезе пептидов карбодиимидным методом N-защищен-ный карбоксильный компонент и аминокомпонент вводят в реакцию одновременно, вследствие чего может происходить образование соответствующей соли однако обычно это не препятствует реакции образования пептидной связи [1104]. Карбодиимид иногда рекомендуют прибавлять в несколько приемов [1523]. Если в качестве карбоксильного компонента использовать глутамин или аспарагин, то в результате элиминирования воды иногда образуются соответствующие у- или -нитрилы (см. гл. IV, В, 1, а, 5 и 2, а, 4). Во многих случаях побочный продукт реакции, N, N -дициклогексилмочевина, осложняет процесс выделения и кристаллизации полученных пептидов. В связи с этим была исследована возможность применения в пептидном синтезе водорастворимых карбодиимидов [2061, 2069]. Карбодиимиды и образующиеся в процессе синтеза производные мочевины, в молекуле которых содержится третичная аминогруппа, растворяются а воде в виде соответствующих аммониевых солей. В качестве примера можно привести М-(циклогексил)-Ы -(п-диэтил-аминоциклогексил)-карбодиимид (57). Соединения, содержащие четвертичные аммониевые группировки, например мето-л-толуол-сульфонат Ы-циклогексил-М -[2-морфолинил- (4) -этил]-карбо-диимида (58), также являются очень подходящими реагентами [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология