Оксицеллюлоза и ее свойства

Полагают [9], что окислительное действие газообразных хлора и диоксида серы на древесину ели в основном подобно реакциям с кислыми растворами сульфита и водными растворами хлора. Окисление полисахаридов древесины в кислой среде, катализируемое ржавеющим железом, дает оксицеллюлозу с редуцирующими свойствами [17]. [c.225]

При изучении указанных двух типов оксицеллюлоз было замечено, что их свойства несколько отличаются. Так, в случае оксицеллюлозы структуры I проскок катиона наблюдается быстрее, чем в случае оксицеллюлозы структуры II. Это может быть объяснено различным расположением карбоксильных групп в молекулах оксицеллюлоз. [c.420]

Нами было найдено, что оксицеллюлозы обладают способностью избирательно поглощать ионы трехвалентного железа. Это свойство мы использовали для разделения смеси катионов, состоящей из трехвалентного железа и какого-либо другого катиона. Данные приведены в табл. 2. [c.420]

Получающиеся в различных условиях оксицеллюлозы значительно различаются по свойствам, но для всех таких препаратов характерен ряд общих свойств [c.126]

Катионообменные свойства. Оксицеллюлозы вследствие наличия карбоксильных групп способны из растворов солей удерживать катионы многовалентных металлов, например кальция, железа, алюминия и др., что может приводить к повышению зольности технических целлюлоз. [c.127]

Характер окисления целлюлозы зависит от pH среды и природы окислителя. В кислой и нейтральной средах образуются, как правило, оксицеллюлозы с преобладающим содержанием карбонильных групп. Эти препараты, имеющие свойства слабого восстановителя, называются оксицеллюлозами восстановительного типа. Для них характерны повышенны медные и йодные числа. При окислении в щелочной среде получаются окисленные целлюлозы, содержащие большое число карбоксильных групп. Такие целлюлозы обладают кислотными свойствами и называются оксицеллюлозами кислотного типа. [c.339]

Характер и скорость реакции окисления определяются в первую очередь pH среды. В среде, близкой к нейтральной, при pH от 6 до 8, в растворе находятся как хлорноватистая кислота, так и ионы гипохлорита. Скорость окисления целлюлозы в этих условиях наибольшая полученная оксицеллюлоза обладает как кислыми, так и восстанавливающими свойствами. Окисление целлюлозы гипохлоритом в нейтральной среде применяют часто для получения оксицеллюлозы. Глубину окисления при этом регулируют изменением концентрации гипохлорита, температуры и продолжительности обработки. [c.340]

В период 1892—1901 гг. Настюков опубликовал ряд работ, посвященных изучению условий получения и свойств оксицеллюлоз. Эти препараты он получал окислением целлюлозы растворами белильной извести, перманганатом калия и азотной кислоты. Настюков один из первых указал, что целлюлоза, растворенная в медноаммиачном растворе, в результате действия кислорода воздуха подвергается деструкции и частично переходит в окси-целлюлозу . Изучая свойства оксицеллюлоз, Настюков пришел к выводу, что оксицеллюлоза представляет собой смесь неизмененной целлюлозы и продуктов ее окисления. [c.282]

Общими свойствами для всех типов оксицеллюлоз являются [c.318]

СВОЙСТВА ОКСИЦЕЛЛЮЛОЗ Доступность целлюлозы для окислителей [c.172]

Принимая во внимание все изложенное, может создаться впечатление, что химические модификации целлюлозы представляют собой крайне нежелательные явления, изучение которых оправдано только надеждой, что будут открыты пути для их предотвращения, однако бывали случаи, когда они оказывались полезными. Например, в вискозном процессе используется контролируемая деградация щелочной целлюлозы воздухом, чтобы снизить вязкость продукта до нужного уровня (гл. ГХ) были найдены интересные применения для оксицеллюлоз, полученных с двуокисью азота (гл. IX), а подходящие слабые окисления гипохлоритом при pH 7 или 9 и особенно перйодатом улучшили относительные мокрые прочности некоторых целлюлоз [363]. Было также изучено, как на размалывающие свойства хлопковой целлюлозы влияет модифицирование серной кислотой, водным перманганатом и нейтральным гнпохлоритом [364]. Нет сомнения в том,что более глубокое знание физических и химических факторов, влияющих на модификацию целлюлозы и открытие новых реагентов, обладающих высокоселективным действием, со временем приумножат количество случаев, когда модифицированные целлюлозы будут представлять не только теоретический, но и практический интерес. [c.188]

Наличием карбоксильных групп в элементарном звене обусловлены ионообменные свойства окисленной целлюлозы [90а]. Однако присутствие карбоксильных групп не вызывает деструкции целлюлозы в щелочной среде подобно карбонильным группам. Наоборот, превращение карбонильных групп в карбоксильные повышает устойчивость оксицеллюлоз к действию щелочи. [c.293]

Типичными деструктирующимися полимерами являются целлюлоза и ее производные. В результате их облучения происходит быстрое снижение степени полимеризации, падение прочности и, наконец, полное разрушение [36, 93, 94. 140]. Одновременно наблюдается увеличение растворимости этих полимеров в воде. Так, при дозе 1—5-10 р хлопковое волокно становится водорастворимым, содержание сахаров в нем увеличивается до 65— 70%, а степень полимеризации становится намного меньше 200 [140]. Процессы деполимеризации и деструкции глюкозидов до сахаров происходят одновременно, но с разными скоростями. Исследования показали, что для дозы 10 р на каждый акт деполимеризации приходится 5 актов деструкции глюкозидов [140]. Скорость деструкции целлюлозных волокон не зависит от присутствия воздуха и влаги, но условия облучения влияют на свойства материалов (например, на накрашиваемость). Обнаружено, что облучение хлопковой пряжи сопровождается улучшением накрашивае-мости основными и снижением накрашиваемости прямыми красителями [94]. Этот эффект, по-видимому, обусловлен образованием значительных количеств оксицеллюлозы. Облучение влажных хлопковых волокон приводит к образованию перекисных групп в полимере, которые в дальнейшем, легко распадаясь, заметно ухудшают свойства материала. [c.68]

Процесс окисления целлюлозных материалов, а также химические свойства оксицеллюлоз подробно рассматривались в работах Кеньона 11], Роговина [2], Каверзневой [3], Юрьева [4] и их сотрудников. Следует, однако, отметить, что до сих пор отсутствуют надежные и точные избирательные методы анализа сложных по составу продуктов окисления целлюлозы. [c.467]

Гидроцеллюлозой называется в технике целлюлоза, подвергавшаяся деструкции при действии кислот. При изменении силы кислоты и продолжительности ее воздействия можно получить гидроцеллюлозы с очень различными свойствами. Термин оксицеллюлоза, тоже не вполне определенный, применяется для целлюлозы волокон, которые подвергались окислительной деструкции. Последняя происходит легко главным образом в присутствии ш елочей, например при обычно применяемой в технике отбелке гипохлоритами. [c.300]

Адсорбцию металлов из разбавленных растворов пх солей и органических ионов (метиленового голубого) иа окислен ных целлюлозах изучали ранее 3, 4]. Исследовашш ионо обменных свойств окспцеллюлозы структуры I систематически не были проведены [5], ионообменные свойства оксицеллюлозы структуры II не описаны. Нами были проведены некоторые исследования ионообменных свойств ряда оксицеллюлоз структур I и II с обменной способностью от 0,55 до 5 мг-экв/г. [c.419]

Оксицеллюлоза структуры I позволяет разделять обладающее основными свойствами органические вещества, например белковые [6]. В совместной работе с Институтом эндокрино-лопга нам удалось разделить белки адрепокортикотроиного [c.420]

В отличие от других ионитов окспцеллюлозы обладают рядом особых свойств. Так, оксицеллюлозы можно легко сжигать для извлечения катионов ценных металлов. Так как оксицеллюлозы не содержат существенно вредных примесей для организма живого существа, то они частично нашли и в дальнейшем найдут miipoKoe применение в области биологии, биохимии, химии белков и т. п. Наши опыты показали, что при работе с разбавленными растворами солей оксицеллюлозы можно регенерировать. Различные производные целлюлозы уже находят применение [7] в качестве ионитов. [c.421]

С успехом применяется восстановление природной и модифицированной целлюлозы комплексными гидридами металлов для исследования свойств этих веществ. Периодат-оксицеллюлоза, восстановленная с помощью КаВН4, после гидролиза дает эритрит, гликолевый альдегид, а также некоторое количество глицерина и глюкозы [1169]. [c.463]

Метиленовый голубой, поступающий в продажу в виде двойной соли с хлористым цинком, применяется для крашения, а в виде солянокислой соли, не содержащей цинка, — для ситцепечатания. Солянокислая соль 99,7%-ной концентрации может быть получена обработкой карбонатом натрия продажной двойной соли с хлористым цинком, кристаллизацией из разбавленной соляной кислоты и перекристаллизацией из спирта. Благодаря яркости и чистоте оттенка Метиленовый голубой широко применяется для крашения и печати хлопка по таннину или по протраве типа Катанола и в меньшей степени для крашения шелка, несмотря на малую прочность к свету, характерную для класса основных красителей. Лаки из Метиленового голубого ценятся не только в текстильной, но и в других отраслях промышленности. Краситель не обладает сродством к непротравленному хлопку, но оксицеллюлоза и целлюлоза, содержащая минеральные вещества или связанную кислоту, окрашиваются этим красителем, и абсорбция Метиленового голубого в стандартных условиях может быть использована для качественного и количественного определения изменений в молекуле целлюлозы. Из многочисленных основных красителей, обладающих подобным свойством. Метиленовый голубой выбран для этой цели именно потому, что он может быть легко получен в аналитически чистом виде. Метиленовый голубой является окислительно-восстановительным индикатором и может быть использован, например, при титрованиях хлористым титаном и в иодометрии вместо крахмала. Концентрация Метиленового голубого может быть определена прямым титрованием хлористым титаном. Другой метод основан на образовании нерастворимого бихромата Метиленового голубого, который может быть взвешен. Можно определить Метиленовый голубой также и объемным методом обработкой его избытком бихромата калия и определением этого избытка с помощью иодистого калия [c.908]

Если хлопок, окрашенный некоторыми красными, оранжевыми и желтыми кубовыми красителями, спиртуется (обрабатывается раствором гипохлорита) на дневном свете, то это может вызвать значительное ослабление волокна. Ланиган разработал метод наблюдения этого явления, дающий наглядные результаты. Если кусок миткаля или вискозы, пропитанный раствором гипохлорита или перекиси водорода или только выдержанный во влажной атмосфере, облучить светом ртутной лампы и облученный образец проявить в горячем щелочном растворе комплексного соединения серебра, то происходит отложение металлического серебра, количество и расположение которого определяется количеством оксицеллюлозы, обладающей восстановительными свойствами и образовавшейся в результате фотохимического окисления целлюлозы. Для неокрашенной целлюлозы при этом получается спектрограмма разрушения , в которой обнаруживаются лишш спектра ртути в ультрафиолетовой области однако, если применить целлюлозу, окрашенную активными кубовыми красителями, то в спектрограмме разрушения наблюдаются линии и в видимой части спектра. Максимальное ослабление наблюдается при pH 7,0—7,5, но значительное ослабление имеет место и при pH ниже 7,00. Сравнительно малое разрушение происходит при pH 10—11, и такая щелочность должна поддерживаться в отбеленных тканях, окрашенных активными красителями. Очень активный краситель, Цибаноновый желтый R, вообще не может применяться для изделий, которые должны потом подвергаться отбеливанию. Желтые азоидные красители, полученные на хлопке из нафтола AS—G и Красной соли AL (соль диазония а-амипоантрахинона), ускоряют окисляющее действие гипохлорита по-видимому, ослабляющее действие объясняется наличием в молекуле группы антрахинона, так как другие желтые азоидные красители (например, нафтол AS—G в сочетании с диазотированным ди-хлоранилином) совершенно неактивны. Хотя можно предполагать, что процессы фотохимического окисления воздухом и гипохлоритом [c.1411]

Такое изменение свойства ацетальных связей под влиянием пиранового цикла должно иметь своим следствием и изменение реакционной способности функциональных групп. Нами проведено окисление препаратов диальдегид-[13, 14] и дикарбо-ксицеллюлозы окислами азота в статических условиях. При этом была получена оксицеллюлоза, названная нами трикарбокси-целлюлозой [c.322]

ИЛИ карбоксильных групп. Точное определение содержания этих групп необходимо и для исследования механизма реакции окисления и свойств различных типов оксицеллюлозы. Этим объясняется большое количество работ, опубликованных (особенно за последние годы) по методике определения карбонильных и карбоксильных групп в препаратах окисленной целлюлозы. Систематическая разработка количественных методов определения содержания различных функциональных групп в препаратах окисленной целлюлозы проводится в последнее время Каверзневой Ею было впервые показано наличие оксикетонных и лактонных групп в препаратах окисленной целлюлозы и проведена большая работа по определению кетонных групп в этих препаратах (стр. 307). [c.301]

Для того чтобы улучшить свойства целлюлозы, ее можно модифицировать в результате различных обработок. Чаще всего модификация происходит вследствие химического превращения гидроксильных групп (цианэтилиро-вание, фосфорилирование, формализация и т. д.). Химические превращения могут приводить также к образованию поперечных сшивок, что вызывает заметное снижение набухания и растворимости целлюлозы Сшивки могут возникать при р-облучении целлюлозы. Наличие поперечных сшивок в природной целлюлозе предполагается, но это не было однозначно доказано. Недавно Ситола высказал новую точку зрения об образовании сшивок у некоторых оксицеллюлоз. [c.38]

Хотя 0,04 н. бихромат калия при температуре 25° и рН=5 или больше не увеличивает восстановительную способность хлопка [35, 66], по отношению к меди окисление становится заметным, когда при этом присутствует 0,1н. или 0,2н. серная кислота. По неизвестным причинам замена серной кислоты щавелевой кислотой той же нормальности вызывает повышение восстановительной способности по отношению к меди почти в 100 раз и достигает окончательных величин, прямо пропорциональных последующим небольшим количествам введенного бихромата. Эти слабоокисленные образцы имеют мало кислотных групп или не имеют их совсем. При более жестком окислении, как например при использовании 0,2 н. бихромата в 0,4 н. серной кислоте, кислотные свойства выражены очень ясно [67]. Оксицеллюлозы почти такого же типа получаются с трехокисью хрома в растворе уксусной кислоты и уксусного ангидрида [68, 69] и, по-видимому, также в 90%-ной уксусной кислоте [70]. [c.150]

Это происходит при использовании от0,3 до 0,4 атомов кислорода на глюкозную единицу [67, 68], после чего свойства оксицеллюлозы сравнительно мало изменяются (рис. 29), хотя выход медлеп1Ю снижается. Коэффициент сорбции влаги хромовокислотных оксицеллюлоз, когда использование окислителя приближается к 0,2 атома кислорода на глюкозную единицу, повышается примерно до 1,2, но затем по мере дальнейшего окисления остается постоянным. Даже это небольшое возрастание коэффициента уменьшается, когда из образцов экстрагируется большинство адсорбированной хромовой золы [67]. С другой стороны, оксицеллюлозы, полученные с солью йодной кислоты, имеют коэффициенты сорбции постоянно и почти линейно повышающиеся от первоначальной величины, равной единице, до 1,8 для полностью окисленного продукта [32, 59], а оксицеллюлозы, приготовленные с двуокисью азота, дают по окончании окисления величины, доходящие /до 4 [59]. [c.175]

Смотреть страницы где упоминается термин Оксицеллюлоза и ее свойства: [c.92] [c.585] [c.585] [c.92] [c.297] [c.1435] [c.297] [c.1435] [c.70] [c.149] [c.173] [c.175] [c.177] [c.179] [c.181] [c.183] [c.185] [c.187] [c.261] [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология