Потенциал эквивалентности диаграмма

Существует еще три типа кривых амперометрического титрования,, которые изображены также на рис. 13-9. Если потенциал поляризуемого микроэлектрода поддерживать при любом значении на заштрихованной части диаграммы ток — потенциал, показанном на левой части-рисунка, то кривая титрования вблизи точки эквивалентности будет иметь вид, изображенный на правой части рисунка. Кривые титрования [c.463]

Из коррозионной диаграммы (рис. 66) следует, что благодаря поляризации током от внешнего анода потенциал бинарной системы смещается в отрицательную сторону, эквивалентный скорости саморастворения (см. стр. 45) ток, проходящий через анодный [c.146]

Дифференциальное титрование. Можно сконструировать установку, которая будет давать непосредственно дифференциальную кривую. Одной из простейших, но вполне удовлетворительных установок является изображенная на рис. 43. Она состоит из двух простых платиновых электродов, один из которых представляет собой проволоку, впаянную внутрь обычной медицинской пипетки. Внутри и снаружи пипетки содержится один и тот же раствор вследствие этого разности потенциалов не наблюдается. Введение в стакан нескольких капель реактива будет изменять раствор лишь слегка в области, удаленной от точки эквивалентности, и заметно вблизи нее. При работе с прибором потенциал отсчитывают после прибавления каждой порции реактива для перемешивания раствора резиновый баллончик пипетки сжимают несколько раз и затем прибавляют другую порцию реактива и т. д. Измеренные потенциалы наносят на диаграмму в зависимости от соответствующих объемов реактива таким образом получается дифференциальная кривая титрования (см. рис. 38) на ней можно непосредственно определить одну или несколько точек эквивалентности. [c.66]

У нержавеющих сталей приходится встречаться с твердыми растворами, имеющими, с одной стороны, высокое содержание хрома и никеля, с другой стороны, малое содержание примесей металлов, образующих интерметаллические фазы и карбиды. Количество примесей в нержавеющих сталях обычно бывает меньше 1 ат. %, а для таких разбавленных твердых растворов можно применять закон Генри, согласно которому активность вещества в его разбавленном растворе прямо пропорциональна концентрации этого вещества (конечно, в том случае, если не происходит кристаллографических изменений [157]). Поэтому для областей температур, в которых не происходит изменений кристаллической решетки твердого раствора, парциальную энтальпию растворенного вещества можно изобразить прямой линией в диаграмме АО — Т. Точка пересечения этой линии с линией абсолютного нуля эквивалентна теплоте растворения, а наклон линии определяет парциальную энтропию растворения. На основе известных диаграмм растворимости углерода в железе (зависимости химического потенциала Ацс от температуры) и диаграммы зависимости свободной энтальпии от температуры для карбидов некоторых элементов сплава [157] можно построить диаграмму, позволяющую найти условия равновесия, и, следовательно, определить температуры, при которых для данного содержания углерода уже можно ожидать выделения данного карбида. [c.56]

В табл. 14 приведены результаты потенциометрического титрования одного и того же количества лантана в объеме 25 мл в присутствии от 0,5 до 20% КС1. Как видно из приведенных данных, эквивалентная точка заметно не смещается с увеличением концентрации КС1 в растворе (что указывает на постоянство состава осадка), но величина скачка потенциала при этом постепенно уменьшается, вплоть до нуля (в 20%-ном КС1). На рис. 17 это представлено в наглядной форме при помощи трехосной диаграммы, на которой концентрации КС1 отложены по третьей оси. [c.80]

Вклад в термодинамический потенциал от кольцевых диаграмм. Выше было отмечено, что для системы заряженных частиц отдельные групповые интегралы расходятся из-за дальнодействующего характера кулоновского потенциала. Путем прямых вычислений нетрудно убедиться, что в каждой групповой функции (см. рис. 5) наибольшую расходимость на больших расстояниях дают диаграммы, содержащие наименьшее число линий взаимодействия. Поскольку кулоновский потенциал пропорционален константе связи (квадрату заряда электрона), это эквивалентно утверждению, что в групповых функциях наиболее сильно расходятся интегралы, со- [c.247]

Рис. 1.4. Эквивалентный одномерный потенциал и соответствующая диаграмма в фазовом пространстве для центральной силы, обратно пропорциональной квадрату радиуса. [c.18]

Модель 17. Учтем теперь в потенциале (17.1) члены шестого порядка,которые запишем в виде (i7i+ Й) и (т i + т 2 ) 17I т] Такой вид отвечает предположению, что ЦРБИ для потенциала содержит лишь два инварианта r)]+V2 и Т7) 772 - Заметим также, что член четвертого порядка в (17.1) rfi + 772 может быть выражен через эти же два инварианта. Можно существенно упростить промежуточные выкладки и придать более симметричный вид фазовой диаграмме, если переписать получающееся таким образом выражение для Фв эквивалентной форме [c.119]

В зависимости от природы веществ, участвующих в аналитической реакции, применя.ли мета,ллический или стеклянный электрод в сочет ании с НКЭ. При выборе типа электрода для потенциометрических измерений какие-либо жесткие ограничения не существуют. Потенциал электрода регистрируют на самописце, снабженном дополнительно кулачком и микровыключателем для регулировки движения шпрвда. Подача титрующего раствора прои( ход 1т только тогда, когда потенциометр-самописец oajiaH Hporr.iu Обычно для однократного балансирования требуется 2 с. D n)j a TM, близкой к точке эквивалентности, где происходят больпи . колебания потенциала, интер-ва.лы между добавлениями титрую ( его раствора больще 2 с, что обеспечивает достижение равновесия. Гаким образом, в области кривой титрования, отвечающей хорошему буферированию, реагент добавляют с большой скоростью, которая постепенно уменьшается по мере приближения к точке эквивалентности. Точный объем добавленного титрующего раствора определяют по самописцу, поскольку количество реагента и сдвиг диаграммы самописца пропорциональны друг [c.57]

В зарубежной литературе наибольшее применение получили уравнения работы [5]. В ней используется концентрационная шкала эквивалентных долей и рассчитываются соответствующие коэффициенты активности. Эта работа 1фитиковалаоь некоторыми советскими авторами с разных точек зрения [б, 7]. По нашему мнению, конечные уравнения этой работы совершенно верны, однако их некоторым недостатком является ориентация на определенную концентрационную шкалу, т.е. фактически на определенную модель ионита. Другим недостатком является выбранный способ стандартизации химического потенциала резинатов по "скользящим", разным для разных ионитных систем и разных ионных форм ионитов точкам концентрационной диаграммы [З]. Это затрудняет сравнение термодинамических характеристик разных систем (превде всего активностей и коэффициентов активности) друг с другом. Шбор "закрепленных" ставдартных состояний в фазе ионита, конечно, наталкивается на оцределенные трудности. Состояние бесконечно разбавленного ионита недостижимо принципиально, состояние [c.11]

При —78 С и малых заполнениях оказалось, что ПП смешанного адсорбата точно равен сумме потенциалов отдельных компонентов. Такая же аддитивность принималась и при более высоких температурах. При постоянной температуре в интервале от О до 10° С водород напускали на чистую пленку до установления равновесного ПП (— 100 мв). Давление было порядка 1 мм рт. ст. При впуске небольших, измеренных доз этилена ( 8-10 молекул) происходило изменение положительного ПП, который сначала возрастал, приближаясь к ожидаемому значению по мере того, как этилен диффундировал к медной поверхности и адсорбировался. Перед достижением равновесного значения потенциал, однако, начинал падать по экспоненциальному закону и окончательное его значение было такое же, как при адсорбции одного водорода. Логарифмическая кривая на рис. 6 показывает первый порядок кинетики изменения ПП. На этой диаграмме приведены результаты, полученные при четырех температурах и при одном и том же первоначальном заполнении водородом и эквивалентном количестве этилена. Повторные измерения показали хорошую воспроизводимость. Из наклона логарифмических кривых были определены константы скорости первого порядка (рис. 7) и энергия активации, равная 17,5 ккал/молъ. [c.111]

Седьмое начало позволяет сделать еще один интереснейщий вывод-прогноз, касающийся конкретных условий осуществления процессов преобразования энергии внутри отдельно взятого тела, но уже с участием окружающей среды, из которой заимствуется теплота и непосредственно, с КПД 100%, превращается в другие формы энергии. Для определенности предположим, что к системе, например электрическому конденсатору, извне подводится электрический заряд. Надо, чтобы у системы электрическая степень свободы была сильно связана с термической, то есть соответствующие коэффициенты уравнения состояния были бы значимыми и подвод электрического вещества сопровождался бы ростом температуры. Тогда при заряжании система несколько разогревается, а при разряжании охлаждается, но происходит это с определенной инерцией, запозданием. В результате заряд подводится к конденсатору при пониженном по сравнению с безынерционным случаем потенциале, а отводится при повышенном. На диаграммах в осях координат электрический потенциал — электрический заряд и температура — мера количества термического вещества образуются как бы своеобразные петли гистерезиса. Площадь электрической цепи гистерезиса соответствует приращению электрической энергии за цикл, а площадь термической петли — убыли количества тепла за тот же цикл, причем эти количества между собой равны. Итогом кругового процесса является охлаждение конденсатора и подвод к нему из окружающей среды эквивалентного количества тепла. [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология