Концентрационные цепи, определение

Для определения констант устойчивости комплексов при ступенчатом комплексообразовании очень часто пользуются методом Ле-депа В то время как для нахождения констант устойчивости по методу Бьеррума экспериментально определяется концентрация свободных лигандов, метод Ледена основан на измерении концентрации свободных ионов металла. Эти измерения обычно проводятся потен-цпометрически с применением подходящих концентрационных цепей. [c.435]

В основу электрометрического метода определения концентрации водородных ионов положено измерение э. д. с. концентрационной цепи, состоящей из двух водородных электродов (полуэлементов) одного водородного электрода, погруженного в испытуемую жидкость с потенциалом, равным Е , и второго нормального водородного электрода с потенциалом, равным. Тогда э. д. с. этой цепи согласно уравнению (4) будет равна (стр. 62) [c.91]

Из уравнения (VII, 25) видно, что концентрацию ионов в данном растворе можно легко вычислить, если составить цепь, один из электродов которой будет опущен в исследуемый раствор, а другой — раствор с известной активностью тех же ионов. Для этой цели необходимо только измерить э. д. с. составленной цепи, что может быть легко сделано с помощью соответствующей установки. Концентрационные цепи широко используются в практике для определения pH растворов, произведения растворимости труднорастворимых соединений, а также для определения валентности ионов и констант нестойкости в случае комплексообразования. [c.282]

Измерения э. д. с. концентрационных цепей используются для определения ряда физико-химических характеристик электролитов и растворов коэффициентов активности, чисел переноса, растворимости труднорастворимых соединений и др. [c.492]

Определение чисел переноса через диа фраГ М1у лучше всего (Производить посредством измерения э. д. с. концентрационной цепи. [c.142]

Перейдем к рассмотрению коэффициента активности электролита. Рассмотренную ранее двойную концентрационную цепь (12.20) можно использовать для определения коэффициента активности НС1. ЭДС этой цепи равна [c.247]

Для определения чисел переноса используют разность потенциалов на концах концентрационной цепи с переносом типа (Н). Если известны коэффициенты активности (а, следовательно, и значения а ) в исследуемых растворах, то число переноса аниона 1- можно рассчитать по уравнению (VI.40). При этом концентрации двух растворов т.1 и не должны сильно отличаться друг от друга тогда найденные числа переноса L и 1+ = —I- будут соответствовать средней концентрации [c.129]

Простой И точный способ одновременного определения ф°, г и у[ основан на измерении ЭДС концентрационной цепи без переноса. Эта цепь должна включать электроды, один из которых обратим по отношению к катиону, а другой — по отношению к аниону раствора электролита. Так, для определения щ и уг соляной кислоты составляется цепь [c.296]

Концентрационные цепи используются для определения многих важных физико-химических констант ионного произведения воды /Св, произведения растворимости ПР, константы нестойкости комплексного иона Л нест и других. По значению э. д. с. концентрационной цепи с двумя водородными электродами определяют концентрацию ионов водорода в растворе и водородный показатель, pH раствора. Произведение растворимости бромида серебра [c.122]

Измерение напряжения концентрационных цепей без переноса позволяет определить достаточно точно отношение активностей и является одним из лучших способов определения точных значений среднего коэффициента активности [c.55]

Задача 2. Определение чисел переноса измерением э. д. с. концентрационных цепей с переносом [c.138]

Концентрационные цепи без переноса могут быть использованы для определения чисел переноса ионов и диффузионных потенциалов. [c.143]

Непосредственно измерить диффузионный потенциал нельзя экспериментально можно определить только разность потенциалов между двумя точками, находящимися в одной фазе. Поэтому опытное определение фд сводится к вычислению его из э. д. с. концентрационных цепей. [c.144]

Работа 3. Определение э. д. с. концентрационных цепей [c.297]

Помимо указанных выше причин коррозию могут вызывать локальные изменения концентрации растворов, т. е. эффект того же типа, что и в концентрационной цепи (см.) Один из обычных примеров такого эффекта приведен на рис. К. 6, изображающем стальную конструкцию, погруженную в морскую воду. С увеличением глубины концентрация кислорода в воде уменьшается и на определенном расстоянии от ватерлинии в каком-то месте конструкции будет достигнут равновесный потенциал реакции восстановления кислорода. Как следствие этого, поверхность металла, находящаяся ближе к ватерлинии, ведет себя как катод, а в некоторых точках поверхности, удаленных от ватерлинии, происходит растворение металла. Аналогичный эффект [c.79]

Так, для определения активности растворов НС используют концентрационную цепь с переносом [c.186]

Определение коэффициентов активности. Э. д. с. концентрационной цепи без переноса равна — Ец, где Е и Е2 соот- [c.277]

Определение чисел переноса. Так как коэффициенты актив ности можно вычислять из измерений э. д. с., если известны числа переноса, то, очевидно, также возможен расчет чисел переноса из измерений э. д. с. Применяемый метод основан на измерении э. д. с. цепей с переносом и без переноса, Содержащих один и тот же электролит. Э. д. с. концентрационной цепи без переноса Е выражается уравнением (11) а если удалить промежуточные электроды, чтобы образовалась цепь с переносом, то ее э. д. с., обозначаемая Et, будет определяться уравнением (25) при условии, что числа переноса можно считать постоянными в пределах концентраций растворов, применяемых в цепях. Следовательно, при делении уравнения (25) на (11) получается [c.285]

Определение коэфициентов активности отдельных ионов поясним на примере Составляем концентрационную цепь [c.390]

Водородный электрод. Электрометрический метод определения концентрации водородных ионов основан на явлении концентрационной цепи. С металлической пластинки, погруженной в воду, переходят в раствор ионы металла, заряженные положительно. Пластинка, теряя положительные заряды, заряжается отрицательно, а раствор, окружающий пластинку,— положительно. На поверхности соприкосновения металла с жидкостью возникает двойной электрический слой. Растворение металла продолжается до тех пор, пока осмотическое давление ионов р не сравняется с электролитической упругостью растворения металла Р. Наступившее равновесие характеризуется определенной разностью потенциалов. Платинированная платиновая пластинка (покрытая платиновой чернью) ведет себя как металлический водородный электрод водород, заряжаясь положительно, переходит в водный раствор в виде Н, а платиновая пластинка заряжается отрицательно. Разность потенциалов такого водородного электрода зависит от концентрации ионов водорода в растворе чем больше концентрация ионов водорода, тем меньше разность потенциалов. Таким образом разность потенциалов электрода может служить мерой концентрации водородных ионов. [c.77]

Аномалия сильных электролитов ). До сих пор мы исходили из того, что законы идеальных газов действительны для разбавленных растворов всех электролитов и, следовательно, их диссоциация охватывается законом действия масс в его обычной форме. Ограничимся сначала рассмотрением бинарных электролитов, распадающихся на два равновалентных иона. Как уже указано (стр. 54), Аррениус нашел удовлетворительное совпадение степени диссоциации, вычисленной из электропроводности и из осмотических данных (криоскопических измерений). Ряд измерений э. с. концентрационных цепей также дал значения, в достаточной мере совпадающие с вычисленными из определений концентрации ионов по методу электропроводности. Полное согласие, однако, не было достигнуто. Странные противоречия получились при сравнении степеней диссоциации а, и двух сильных электролитов с общим анионом в растворах одинаковой концентрации, приблизительно 0,1п ). Обозначим через /д-j и /д2 подвижности обоих различных катионов, через — подвижность общего для обоих растворов аниона, А и Аг — эквивалентные электропроводности, Tlj и Hg — соответствующие числа переноса тогда имеем, [c.133]

Энергетическое вычисление электродвижущей силы концентрационных цепей может вестись еще и иными путями, кроме осмотического, которым мы пользовались так, Гельмгольц ) первый применил способ изотермической дистилляции, который позволяет вычислять электродвижущие силы также и цепей с концентриро анными растворами. Для этого должны быть известны упругости пара обоих растворов различной концентрации. В случае разбавленных растворов лучше всего пользоваться осмотическим способом, так как определение осмотических давлений ионов или пропорциональных им концентраций большей частью не представляет затруднений 2). [c.210]

Изучив активности а с помощью цепей без переноса и получив опытную кривую =/(1па ) для концентрационной цепи с переносом, в которой одна из концентраций остается постоянной, путем графического дифференцирования получим величины / = /(а ) =/(т). Если зависимость < =/(т) известна из данных, полученных иными путями, то можно использовать э. Д. с. цепей с переносом для определения активности, решая уравнение (XXII, 4) относительно й п и интегрируя по . Следует отметить, что методом [c.582]

В качестве примера рассмотрим потенциометрическое определение активности и коэффициента активности кадмия в сплавах кадмий — олово разного состава при 500°. Активность кадмия можно рассчитать двумя способами в зависимости от стандартного состояния. За стандартное состояние выбирается чистый кадмий (первое стандартное состояние). Составляем концентрационную цепь с электродами из исследуемого сплава кадмий — олово и из чистого кадмия (электрод сравнения). В качестве электролита используется смесь расплавленных солей КС1—Li l с добавкой d lj- [c.292]

Все определения выполняют дифференциальным методом потенциометрического титрования, основанным на использовании концентрационной цепи с двуця платиновыми индикаторными электродами (см. 145). За изменением разности потенциалов между ними ( А Е ) следят с помощью измерительного прибора. [c.182]

Для определения чисел переноса используют разность потенциалов на концах концентрационной цепи с переносом типа (Н). Если известны коэффициенты активности (а следовательно, и значения а ) в исследуемых растворах, то число переноса аниона I- можно рассчитать по уравнению ( 1.40). При этом концентрации двух растворов т, и Шг не должны сильно отличаться друг от друга тогда найденные числа переноса 1- и /+=1—I- будут соответствовать средней концентрации теПри определении чисел переноса методом ЭДС можно избежать необходимости заранее знать коэффициенты активности в исследуемых растворах. В этом случае для двух заданных и не сильно отличающихся концентраций исследуемого раствора проводят измерения разности потенциалов в цепях (Н) и (О). Из уравнений ( 1.40) и ( 1.42) находим [c.148]

При определении э. д. с. концентрационных цепей представляется возможным вычислить концентрацию ионов металла, которые имеются в растворах комплексных солей. Известно, например, что Ag N дает с K N растворимую в воде комплексную соль KAg( N)2, которая диссоциирует по схеме [c.174]

Для определения произведения растворимости соли Ag l служит концентрационная цепь [c.153]

Концентрационные цепи без переноса могут быть использованы для определения чисел переноса ионов и диффузионных потенциалов. Они незаменимы во всех случаях, когда в потенциометрических измерениях необходимо устранить ошибки, вносимые в измерение э. д. с. диффузионным потенциалом. Большое применение такие элементы нашли также и в технике. Главная область использования элементов без переноса ионов — производство химических источников электрической энергии. Для этой цели преимущественно используют щелочные и свинцовые аккумуляторы, а также цинкдвуокисномар-ганцевые и свинцовые, окисномедные, цинкугольные, магнийсеребряные и другие гальванические элементы, которые работают с одним раствором электролита, т. е. при отсутствии диффузионных потенциалов. [c.189]

Потенциометрический метод определения pH. Активную концентрацию ионов водорода и pH точно определяют потенциометрически. В основу метода положено измерение электродвижущей силы (а. д. с.) концентрационной цепи, состоящей из двух электродов. Потенциал Е любого электрода можно вычислить по формуле Нерн-ста, зная нормальный электродный потенциал о, валентность п (число электронов, теряемых атомом металла при переходе в ион) и концентрацию а ионов в растворе [c.54]

Методику определения чисел переноса с использованием концентрационных цепей без переноса см. Левин А. И., Помосов А. В. Лабораторный практикум по теоретической электрохимии. Металлургиздат, 1963, с. 137. [c.189]

В то время как по методу Бьеррума системы комплексов исследуются путем определения концентрации свободных лигандов, метод Ледена [1, 2] основан на измерении концентрации не связанных в комплекс свободных ионов металла, которое может производиться потенциометрически, с помощью подходящих концентрационных цепей. [c.104]

Леден [I, 2] исследовал комплексообразование Сс с С , Вг , Л, 5СЫ , НОз", а также 504 . Измерения в различных системах производились путем потенциометрических титрований. Применяемый для титрования раствор содержал как С(12+, так и комплексообразующие анионы А. Раствор, подлежащий титрованию, содержал в начальный момент только ионы Концентрации С(12+ в обоих растворах были равны, благодаря чему в процессе титрования концентрация кадмия оставалась постоянной, а изменялась только концентрация анионов. Все титрования проводились в присутствии большого избытка нейтральной соли (3 М ЫаСЮ4), что обеспечивало постоянство ионной силы. Для определения концентрации свободных ионов С(12+ применялась концентрационная цепь [c.108]

Зная концентрацию ионов в одном из растворов и измерив э. д. с. гальванического элемента, находят концентрацию этих ионов в другом растворе. На этом основано применение концентрационных цепей для определения концентрации ионов труднорастворнмых солей (Ag l и т. п.), концентрации водородных ионов. [c.224]