Гидриды константы диссоциации

Константа диссоциации большинства летучих гидридов имеет высокое значение, что указывает на термодинамическую неустойчивость последних. Иная зависимость наблюдается для метана и сероводорода, что указывает на их устойчивость при средних температурах. [c.29]

Опубликовано довольно много работ, в которых подробно обсуждается влияние заместителей на силу органических кислот и оснований [1]. Мы уже видели, что при обсуждении малых различий в константах диссоциации с позиций структуры молекул требуется осторожность. В этой главе будут рассмотрены лишь некоторые наиболее яркие эффекты, причем особое внимание будет уделено тем из них, которые интересны с точки зрения кинетики реакций. Рассмотрим вначале кислотные свойства гидридов и оксикислот различных элементов. [c.110]

Константа равновесия для этих реакций принимает значения, обратные величине константы ионизации соответствующих гидридов (см. приложение IX). Например, К для диссоциации Н28 в воде(Н28 + Н2О Н8 -I- НзО )равна 9,1-10 . Обратная величина, равная 1,1 10 , дает значение равновесия для второй из приведенных выше реакций. [c.328]

LiH (газ). Энергия диссоциации LiH оценивалась Гейдоном [1668] и Герцбергом [2020] на основании различных экстраполяций колебательных уровней состояний ХЧ и ЛЧ1 и была принята равной 57,7 ккал/моль. Близкое значение было получено в работе Клемперера [2439] при помощи оценки константы равновесия диссоциации гидрида лития по интенсивности инфракрасного спектра LiH. [c.883]

Спирты подобно воде амфотерны и обычно не являются ни сильными основаниями, ни сильными кислотами. Константа кислотной диссоциации (Ка) этанола составляет около 10 — несколько меньше, чем у воды. Этанол может быть превращен в алкоголят действием соли более слабой кислоты, например аммиака (К 10 ), но обычно удобнее использовать натрий или гидрид натрия, реакции с которыми происходят бурно, но в большей степени поддаются контролю, чем аналогичные реакции с водой. [c.343]

К сожалению, данные по кислотности гидрокарбонилов родия и иридия отсутствуют. Однако нужно отметить, что по физическим и химическим свойствам [7, 8] гидрокарбонилы металлов имеют сходство с летучими гидридами элементов. Для последних характерно увеличение кислотных свойств при движении внутри группы сверху вниз по таблице Менделеева [9]. Это иллюстрируется увеличением констант электролитической диссоциации [10] [c.30]

Из индивидуальных молекул лучше других охарактеризован гидрид лития. Молекула LiH полярна ( х = 5,88). Связь Li — Н имеет длину d = 1,60 А, силовая константа к = 1,0 и энергия диссоциации равна 56 ккал/моль. В молекуле гидрида натрия d= 1,89 А. [c.237]

Гидриды элементов главной подгруппы VI группы (рис. 79) менее устойчивы,чем галогеноводороды. Прочность связи в молекулах резко снижается в ряду H2S НгЗе — Н2Те. В этом же ряду усиливаются восстановительные свойства соединения легко окисляются кислородом воздуха. Их водные растворы представляют собой слабые водородные кислоты, первая константа диссоциации которых Кд увеличивается в направлении снижения прочности связи в молекулах [c.237]

Ряд необычных структур, таких, как НР и димер уксусной кислоты в газовой фазе (рис. 14.11), служат доказательством образования водородных связей. Необычно высокая константа кислотной диссоциации салициловой (орто-оксибензойной) кислоты по сравнению с мета- и яара-нзомерами также свидетельствует об образовании водородной связи. Водородная связь образуется тогда, когда протон поделен между двумя электроотрицательными атомами, такими, как Р, О или Ы, которые находятся на соответствующем расстоянии друг от друга. Протон водородной связи притягивается отрицательным зарядом высокой плотности электроотрицательных атомов. Фтор образует очень сильные водородные связи, кислород — более слабые, а азот — еще более слабые. Необычные свойства воды обусловлены в значительной степени водородными связями, включающими четыре неподе-ленные пары электронов на кислороде (разд. 11.6). Лед имеет тетрагональную структуру, причем каждый атом кислорода связан с четырьмя атомами водорода. В этом случае водородные связи образуются вдоль оси каждой неподеленной пары электронов в жидкой воде их существование ответственно за высокую температуру кипения по сравнению с температурой кипения гидридов других элементов той же подгруппы периодической таблицы (—62° С для НгЗ, —42° С для НгЗе, —4° С для НгТе). При испарении воды водородные связи разрываются, [c.445]

Насколько широка шкала кислотности, иоказываюх значения констант диссоциации гидридов, заимствованные из книги Белла [107]. Конечно, некоторые из приведенных величин, в достаточной мере условны, но все же дают кое-какое представление об интересующем нас параметре. [c.298]

Все простые соединения с водородом—гидриды МНз—чрезвычайно ядовитые газы с отвратительным запахом. Водородные соединения S, Se, Те наиболее легко образуются нри взаимодействии халькогенидов с кислотами. HgPo можно приготовить только в следовых количествах при растворении магния (покрытого полонием) в 0,2 н. НС1. Термическая устойчивость и прочность связей уменьшается от H,S к НоРо. Хотя чистый HjSe термически устойчив до 280° [7J, НоТе и Н,Ро термодинамически неустойчивы по отношению к составляющим их элементам в свободном виде. В водных растворах все водородные соединения ведут себя как слабые кислоты, причем константа диссоциации возрастает с увеличением атомного номера. В том же направлении увеличивается их общая реакционная способность. Из указанных соединений наиболее важным является сероводород. Он растворяется в воде, образуя приблизитель- [c.384]

На основании данных по дифракции электронов давно известно, что в гидридах Н.2ре(С0)1 и НСо(СО)4 группы СО расположены вокруг атома металла почти точно в вершинах тетраэдра. Однако до последнего времени никак не удавалось выяснить расположение атомов водорода. Данные ИК-спектров не подтверждают предположение о том, что атом водорода связан с углеродом или с кислородом. Линии протонов в спектре ЯМР сдвинуты в область необычно высоких полей, что указывает на наличие связи металл — водород. Наконец, серьезны.м доводом в пользу того, что атомы водорода связаны непосредственно с aтo ю.м металла, является очень большое различие в значениях последовательных констант диссоциации Н2ре(СО)4 в водно.м,растворе (ср. со значения.ми и для НзЗ). Нес.мотря на то что строение карбонилгидридов до сих пор окончательно ке установлено, этот вопрос заметно прояснился после того, как стало известно, что водород весьма склонен к образованию гидридных комплексов с переходными элементами (см. стр. 18, ч. 2) интересные сведения в этом отношении также дало частичное исследование структуры НхМп(С0)5. Как оказалось, пять групп СО расположены приблизительно в пяти вершинах октаэдра предполагают, что атом водорода находится в шестой его вершине [261. Таким образом, НМп(С0)5 люжно рассматривать как гидридный комплекс, построенный аналогично соединениям типа ХМп (СО)., (X =алкил, ацил, галоген). Предполагают также [27 , что Н.,Ре (С0)4 представляет собой октаэдрическую люлекулу, в которой атомы Н находятся в <ис-положениях. Это предположение согласуется со всеми известны.лш в настоящее время данны.ми, хотя оно ни разу не было прямо подтверждено но если оно справедливо, то результаты указанной выше работы, проведенной методолг электрон1юй дифракции, следует считать ошибочными (что отнюдь не исключено). [c.136]

В ряду О—5—5е—Те радиусы их ионов Э возрастают от 1,36 до 2,11 А, а следовательно должна уменьшаться способность ионов Э удерлсивать ион водорода. Это подтверждается опытными данными. Первые константы диссоциации гидридов соответственно равны Кн,о = 2 10- Кщз = 9 10 = 1 Ю Кщте -= 2 10 1 [c.242]

В ряду О—5—5е—Те радиусы их ионов возрастают от 0,136 до 0,211 нм, а следовательно должна ум еньшаться способность ионов удерживать ион водорода. Это подтверждается опытными данными. Первые константы диссоциации гидридов соответственно равны Кя о = 2. 10- Ян,5 = 9. 10-" = 1 = 10 ТСн.те = = 2.10-1 [c.286]

В ряду О—3—Зе—Те радиусы ионов возрастают от 0,136 до 0,211 нм следовательно, должна уменьшаться способность ионов удерживать ион водорода. Это подтверждается опытными данными. Первые константы диссоциации гидридов соответственно равны /Сн20 = = 2-10 н2S = 9.10- Д-н23е=Ы0- /СнаТе= = 2-10. Таким образом, селено- и теллуроводородная кислоты являются более сильными, чем сероводородная кислота. [c.302]

Поскольку гидрид карбонила кобальта является катализатором изомеризации, можно ожидать, что подобное действие будет оказывать и гидрид карбонила железа. Гидридом железа, соответствующим НСо(СО)4, является Н2ре(СО)4. Константы диссоциации этой кислоты [271 / 1 = 4-10" и /Сг =4-10 и, следовательно, одноосновная кислота Н2ре(СО)4 несколько сильнее уксусной кислоты, но слабее НСо(СО)4, которая в водном растворе, где ее растворимость достигает 0,05 М при 25°, диссоциирует практически полностью. Растворимость Н2ре(СО)4 в воде составляет 1,8-10 М. Ре(С0)5 реагирует с Ва(ОН)г с образованием кислой соли [c.36]

Примером решающего влияния природы растворителя на протекание реакции является диссоциация четырехокиси азота. Константа диссоциации реакции N2O4 2NO2 в растворе хлороформа, = 1,07 10 , оказывается в 100 раз меньше, чем ее значение в газовой фазе при той же температуре, Кс = 1,11-10 [821, стр. 285]. Изучая реакцию фтористого бора с гидридом лития, мы могли убедиться (см. главу IX), что среда бензола более благоприятствует направлению реакции в сторону образования диборана, тогда как для получения борогидрида лития более подходит в качестве растворителя эфир. [c.246]

Вода слабо диссоциирует на ионы и ОН , а высокое значение ее диэлектрической постоянной обусловливает электролитическую диссоциацию многих растворенных в ней веществ. Электролитическая диссоциация рассматриваемых гидридов усиливается по направлению к HjTe, что видно по изменению констант равновесия К- [c.307]

Если иНд нагревать, выделяется водород для каждой температуры имеется свое равновесное давление диссоциации. Очевидно скорость образования будет приближаться к нулю, как только давление диссоциации будет равно внешнему давлению водорода. Моллет и Олбрехт [68] нашли, что константа скорости реакции образования гидрида в зависимости от давления в температур- [c.151]

Гидрид T. пл., ° T. кип., ° AH y6jiH- мации, ккал/моль Плотность г/мл АН образования из простых тел, ккал/моль АН диссоциации, ккал/моль Межъядерное расстояние, А Силовая константа 106, дин/см [c.255]