Кислота орто-оксибензойная

Салициловая кислота и ее производные. Салициловая, или орто-оксибензойная кислота (ГФ VUI, 22), представляет собой белые игольчатые кристаллы сладковато-кислого вкуса. Температура плавления 157—159,5°. Растворяется в 500 частях холодной и в 15 частях кипящей воды. Растворы имеют кислую на лакмус реакцию. При нейтрализации содой салициловая кислота дает среднюю соль, имеющую в растворе нейтральную реакцию. При нейтрализации салициловой кислоты щелочью образуется основная соль, дающая вследствие гидролиза в растворе щелочную реакцию. [c.268]

Аналитические реакции салицилат-иона орто-1ЛО—С Н4—СОО. Салицилат-ион — анион слабой одноосновной салициловой (орто-оксибензойной) кислоты орто-НО—СбН.1—СООН. Диссоциации по ка]ь боксильной группе соответствует рА = 2,97, отщеплению протона по фенольной группе — рЛ 2 = 13,59, т. е. в обычных условиях в растворе протон от фенольной группы гфактичсски не отщепляется (только — в сильно щелочных средах). [c.477]

Ряд необычных структур, таких, как НР и димер уксусной кислоты в газовой фазе (рис. 14.11), служат доказательством образования водородных связей. Необычно высокая константа кислотной диссоциации салициловой (орто-оксибензойной) кислоты по сравнению с мета- и яара-нзомерами также свидетельствует об образовании водородной связи. Водородная связь образуется тогда, когда протон поделен между двумя электроотрицательными атомами, такими, как Р, О или Ы, которые находятся на соответствующем расстоянии друг от друга. Протон водородной связи притягивается отрицательным зарядом высокой плотности электроотрицательных атомов. Фтор образует очень сильные водородные связи, кислород — более слабые, а азот — еще более слабые. Необычные свойства воды обусловлены в значительной степени водородными связями, включающими четыре неподе-ленные пары электронов на кислороде (разд. 11.6). Лед имеет тетрагональную структуру, причем каждый атом кислорода связан с четырьмя атомами водорода. В этом случае водородные связи образуются вдоль оси каждой неподеленной пары электронов в жидкой воде их существование ответственно за высокую температуру кипения по сравнению с температурой кипения гидридов других элементов той же подгруппы периодической таблицы (—62° С для НгЗ, —42° С для НгЗе, —4° С для НгТе). При испарении воды водородные связи разрываются, [c.445]

СвН С00)2Са 6-10-4 м НаО Воздух -Лучи Со 2,05 (в 10-4 М растворе) Оксибензойные кислоты орто (0,67), мета (0,37), пара (0,37) 169 [c.225]

Бензоат кальция (ЫО-з моль/л) —вода Оксибензойные кислоты орте—(0,67), мета —(0,37) В присутствии 0(-М) =2,05 воздуха у-Излучение Со [92] [c.23]

Простейшим представителем фенолокислот, имеющим большое значение, является салициловая, или орто-оксибензойная, кислота, производная бензола [c.326]

Для дальнейшего выяснения факторов, влияющих на скорость изучаемого обмена, были сняты в одинаковых условиях спектры ЯМР растворов трех изомерных оксибензойных кислот в диметилсульфоксиде. Ширины слитых сигналов от гидроксильных и карбоксильных протонов для орто-, мета- и пара-изомеров были равны 7,5, 35,9 и 17,6 гц. Наибольшую скорость обмена в орто-кислоте следует, по-видимому, приписать увеличению подвижности обоих протонов, благодаря сопряжению с участием группы ОН и СООН и образованию внутримолекулярной водородной связи между этими группами. Оба фактора облегчают межмолекулярный перенос протонов согласно схеме [c.451]

Салициловая кислота. Салициловая кислота одновременно является и кислотой и фенолом. Гидроксил и карбоксил находятся в ее молекуле в орто-положении друг к другу—она является о-оксибензойной кислотой [c.479]

К аромагическим оксикислотам относятся соединения, которые наряду с карбоксильной группой у ароматического ядра содержат гидроксильную (фенольную) группу. Введение в молекулу фенола карбоксильной группы ослабляет антисептическое действие, но вместе с тем возникают антипирети-ческие и анальгетические свойства, К их числу относятся салициловая (о-оксибензойная) кислота и ее производные. Из трех возможных окснбен-зонных кислот орто-изомерная (салициловая) наименее токсична [c.167]

Простейшим представителем фенолокислот является салициловая или орто-оксибензойная кислота. Салнцило -вая кислота обнаруживает свойства и кислот, и фенолов. Она может давать два вида сложных эфиров 1) с уксусной кислотой она реагирует как фенол, образуя сложный эфир, называемый аспирином 2) с фенолом она реагирует как кислота образующийся при этом сложный эфир называется салолом. Как сама салициловая кислота, так и ее производные — соли и эфиры — имеют широкое применение в медицине. [c.73]

Производство салициловой кислоты. В качестве примера перегруппировки приведем применяемый в производстве салициловой кислоты, являющейся важным полупродуктом химико-фармацевтической промышленности, процесс изомеризации натриевой соли кислого фенилового эфира угольной кислоты в натриевую соль орто-оксибензойной, или салициловой, кислоты. [c.156]

Бензол Толуол Пропилбензол Стирол Фторбензол Хлорбензол Бромбензол Иодбензол Фенол Фенолят Анизол Анилин Анилинум Диметиланилин Бензойная кислота Нитробензол Оксибензойная кислота орто-мета-пара- [c.46]

На этом примере мы покажем также, каким образом можно воспользоваться значением констант для определения химического строения. Введением гидроксила в орто-положение к карбоксилу значение константы бензойной кислоты увеличивается в 17 раз, при введении же гидроксила в мета-положение константа лишь незначительно возрастает, а в пара-положении вызывает даже уменьшение. Если исходить, далее, из орто-оксибензойной кислоты и вводить гидроксилы в различные положения, то можно предположить, что и здесь отношения будут если не тождественны, то все же аналогичны наблюдаемым в случае бензойной кислоты. Что это действительно имеет место, мы видим из следующей таблицы [c.95]

Другая модификация реакции карбоксилирования заключается в применении карбоната калия, смесь которого с фенолом нагревают под давлением в атмосфере СОг Из фенолята калия при сравнительно низких температурах получается смесь кислот о-оксибензойной, т. е. салициловой, и /г-оксибензойной. Явление это носит обший харакгер, присутствие иона калия благоприятствует образованию пара-изомера, присутствие иона натрия — образованию орто-изомера. При работе по этому методу продукты замещения в мета положении не образуются. [c.333]

Обработка солей фенола двуокисью углерода приводит к замещению водорода в кольце на карбоксильную группу (—СООН). Эта реакция известна под названием реакции Кольбе ее наиболее важное применение — превращение самого фенола в о-оксибензойную кислоту, называемую салициловой кислотой. Хотя при этом образуется также некоторое количество п-оксибензойной кислоты, эти два изомера легко разделить перегонкой с паром, причем более летучим будет орто-изомер. (Почему ) [c.768]

Полученная таким образом техническая салициловая кислота имеет коричневато-желтоватый цвет и содержит около 99% орто-оксибензойной кислоты из расчета на сухое вещество. [c.154]

При сульфировании л-оксибензойной кислоты серным ангидридом [332] замещение происходит, в отличие от о-изомера, в орто-лоложении к гидроксилу. Изомерному соединению, получаемому действием серной кислоты на сульфат л-карбоксибензолдиазония [333], следует в таком случае приписать пара-строение. При обработке л-оксибензойной кислоты смесью 50%-ного олеума и фосфорного ангидрида [334] при 250° в течение 8 час. образуется [c.55]

При алкилировании оксибензойных кислот посредством диметилсульфата, также как посредством галоидных алкилов, легче всего метилируются гадроксилы, находящиеся в мета- и пара-положении, в то время как гидроксил, стоящий в орто-положении, реа1 ирует лишь с трудом [c.182]

Фенолят и двуокись углерода сначала реагируют с образованием продукта 2, стабилизованного образованием хелата. Из этого а-комплекса другая молекула фенолята отрывает протон-, переходя сама в молекулу фенола из комплекса же образуется дина-триевое производное салициловой кислоты, которое при проведении реакции под давлением (вариант Шмит а) снова реагирует с фенолом, образуя фенолят и мононатриевую соль салициловой кислоты [311]. В других случаях этого обмена может и не произойти, как, нанример, при синтезе 2-окси-З-нафтойной кислоты, где выход составляет 50% на взятый фенолят [311]. Хелатообразование в а-комплексе 2 очень важно, поскольку оно обеспечивает орто-ориентацию. Образование хелата подтверждается малой электропроводностью литиевой и натриевой солей салициловой кислоты [312]. В отличие от этого калиевая, рубидиевая и цезиевая соли хорошо проводят электрический ток и, следовательно, не проявляют значительной тенденции к хелатированию. Поэтому при синтезе Кольбе с фенолятом калия отсутствует связанный с хелатированием выигрыш энергии, л сам синтез дает преимущественно и-оксибензойную кислоту. В согласии со сказанным моно- и динатриевая соли салициловой кислоты термически устойчивее калиевой и натриевой солей -оксибензойной кислоты салицилат калия при 200 °С дает преимущественно п-оксибензойную кислоту, тогда как натриевая соль ге-оксибен-зойной кислоты, наоборот, при 200 °С переходит в салицилат натрия [313]. [c.518]

Реакцию с бромом можно использовать не только как качественную реакцию на фенолы (опыт 30), но и для получения производных фенолов (методика 60). Так как фенольное ароматическое кольцо реакционноспособно по отношению к таким электрофильным реагентам, то каждый протон в орто- и поро-положениях может замещаться бромом. Фактически бром во многих случаях замещает не только протон, но и другие группы. Например, бром реагирует и с фенолом, и с п-оксибензойной кислотой с образованием 2,4,6-трибромфенол а [c.409]

В среде дифференцирующих растворителей можно раздельно титровать смеси бензойной и салициловой кислот, смеси орто-и мета-, и орто- и пара-изомеров оксибензойной кислоты, смеси салициловой и уксусной кислот и другие [128]. В среде кетонов можно раздельно титровать смеси нафталинкарбоновых кислот с их оксипроизводными [376, 451] и нафтолами [352, 451]. [c.117]

Определение смесей изомеров оксибензойной кислоты. Навес ку анализируемого вещества, содержащего орто- и мета- или орто- и пара-изомеры оксибензойной кислоты от 0,01 до 0,05 г каждого компонента, помещают в стакан для титрования, растворяют в предварительно нейтрализованном по тимоловому синему ацетоне или метилэтилкетоне и титруют потенциометрически со стеклянно-каломельной системой электродов 0,1 н. бензольно-метаноловым раствором гидроокиси тетраэтиламмония. При этом получаются кривые (рис. 34), характеризующиеся четкими скачками титрования, соответствующими нейтрализации салициловой кислоты (первые) и последовательной нейтрализации карб- [c.117]

ВНОВЬ реагирует с орто-положением по отношению к феполят-ному кислороду. Если ввести в реакцию п-оксибензойную кислоту, меченную в карбоксильной группе С, в атмосфере обычного СОг, то образующаяся салициловая кислота будет содержать количество изотопа углерода С, соответствующее статистическому соотнощению. Таким образом, можно сделать вывод, что в качестве промежуточного продукта при синтезе Кольбе образуется полуэфир угольной кислоты и фенола, как часто постулировалось ранее. [c.460]

Образование внутримолекулярной водородной связи сильно ослабляет межмолекулярную водородную связь органической молекулы с водой, в результате чего растворимость вещества резко уменьшается. Примером может служить о-оксибензойная кислота, у которой вследствие внутримолекулярной связи между ОН- и СООН-группами растворимость оказалась меньше растворимости бензойной кислоты, несмотря на присутствие в молекуле. фенольного гидроксила. Отсутствие внутримолекулярной водородной связи в п-оксибензойной кислоте явилось причиной того, что ее растворимость в воде превышает растворимость орто-изомера 8 1,6 раза. [c.12]

В связи с объяснением высокой кислотности салициловой кислоты, должна уменьшать кислотность фенольного водорода и действительно, этот водород не титруется в обычных условиях. Однако не исключено, что низкая кислотность этого водорода объясняется в значительной степени высокой энергией дианиона, который должен был бы иметь два сближенных отрицательных заряда. Некоторое представление о влиянии внутримолекулярной водородной связи может быть получено, если сравнить значения фенола (11,28), метилового эфира салициловой кислоты (11,28) и метилового эфира га-оксибензойной кислоты (9,58 все в 49%-ном спирте) [324]. Индукционный и резонансный эффекты метоксикар-бонильной группы усиливают кислотность, как это следует из данных по рАГ пара-соединений эти эффекты, по-видимому, в точности сбалансированы внутримолекулярной водородной связью в случае орто-соединения LIX. Для более подробного обсуждения вопроса о роли водородной связи в фенолах см. [61, 350]. [c.406]

Ладенбург (1874) подтвердил это строение, показав (через нитро- и аминопроизводные мезитилена), что любые два положения, не занятые метильными группами, эквивалентны. Это справедливо для 1,3,5-триметилбензола и невозможно в случае 1,2,3- или 1,2,4-триметилбензо-лов. В мезитилене каждая метильная группа находится в мета- положении к двум другим. Так как мезитилен может быть превращен в один из ксилолов, а последний, окислением, в изофталевую кислоту, то этот ксилол и изофталевая кислота должны иметь мета-строение (1,3-). В. Майер (1870) сопоставил изофталевую кислоту с одной из оксибензойных кислот и охарактеризовал последнюю как мета-производное. Фталевой кислоте было приписано орто-строение на том основании, что она является единственной из бензолдикарбоновых кислот, образующей циклический ангидрид. Салициловая кислота также должна быть ортосоединением в связи с возможностью образования циклических производных. [c.115]

Для многих фенолокислот в литературе имеются данные по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области. Как правило, длинноволновая полоса оксибензойных кислот находится при 300—310 ммк, за исключением лара-замещенных соединений, которые поглощают при 255—29Ъммк. Большинство оксикоричных кислот поглощает при 310—325 ммк. В щелочном растворе спектры п-оксибензойной и я-оксикоричпой кислот испытывают значительно больший батохромный сдвиг (20—60 ммк), чем спектры орто- и жета-оксипро-изводных (О—10 ммк). [c.61]

Таким образом, в отличие от мономерных комплексонов [92] в рассматриваемых ионитах иара-положение иминодиацетатной группировки и фенольного гидроксила является в ряде случаев пространственно более выигрышным, чем орто-ноложение. Аналогичное явление обнаружено в ионитах на основе салициловой и ге-оксибен-зойной кислот [53]. Вопреки свойствам мономерной о-оксибензойной кислоты образовывать прочные комплексы с катионами тяжелых металлов и отсутствию этой способности у /г-оксибензойной кислоты, иониты с группировками п-изомера имеют значительно более высокие коэффициенты селективности, чем с группировками о-изо-мера. [c.241]

B. И. Ошкадерова, была изучена кинетика и обоснованы бимолекулярные схемы механизма обмена водорода между группами ОН и СООН в п-оксибензойной кислоте, а также в ее орто- и метаизомерах при катализе трихлоруксусной кислотой или триэтил-амином в различных растворителях, исследована кинетика и предложен механизм обмена водорода между группой ООН трет-бутилгидроперекиси и водой. Более подробно изучена кинетика протонного обмена замещенных фенолов с водой при катализе кис- [c.33]