Ацетофенон, енолизация

Альдольная конденсация также может быть сложной. Так, например, конденсация бензальдегида с ацетофеноном при катализе кислотой приводит главным образом к ненасыщенному кетону и присоединение, и дегидратация включают енолизацию [c.218]

Были изучены два ряда реакций в водно-спиртовой среде катализируемая кислотой енолизация замещенных ацетофенонов [44] [c.259]

Мелвин-Хьюз использует эту теорию при анализе данных по щелочному гидролизу пара-замещенных этилбензоатов [28, 29] и катализированной ионом водорода енолизации ара-замещен-ных ацетофенонов. В обоих случаях зависимость от ц линейна, однако наклон этой зависимости для щелочного гидролиза оказался круче, нежели для реакции енолизации. Это свидетельствует о том, что гидроксильный ион, атакующий [c.61]

В классических работах Цукера и Гаммета [95, 96] ио изучению замещенных анетофеионов было показано, что реакции енолизации подчиняются механизму общего катализа. Эти исследования позволили провести сравнение каталитических коэффициентов общего кислотного и общего основного катализа для реакции енолизации ацетофенона. Ниже приводятся каталитические коэффициенты для хлоруксусной кислоты [c.373]

Тот факт, что скорость гидролиза -бутиролактона зависит от (Н ), должен означать, что величина йн2о/17н+//ьн Н20+ существенно постоянна во всем интервале концентраций кислоты . Это весьма удивительный результат. Подобные результаты были получены нри изучении катализированной кислотой енолизации ацетофенона в растворах НСЮ4 [711. [c.498]

Величина выражает непосредственное влияние поля иона, а связана с индукционным эффектом. Сплошной линией на рис. 9.9 нанесен график, показывающий применимость этого уравнения к процессам енолизации замещенных ацетофенонов, катализируемых ионами водорода, для случая, [c.263]

Скорость енолизации в этом случае (например, под влиянием НС1) определяется скоростью первой стадии, которая протекает тем легче, чем больше электронная плотность у атома кислорода карбонильной группы например, скорость бромирования, соответственно—енолизации—ацетофенона меньше, чем п-метилацетофенона, так как при взаимодействии с протоном сдвиг электронов в сторону кислорода у ацетофенона меньше, чем у п-метилацетофенона [c.553]

Справедливость механизма, изображенного на схеме (34) и, в противоположность реакции Вильгеродта, включающего миграцию арила, была доказана с помощью ацетофенона, меченного С. Этот механизм включает катализируемую кислотой енолизацию и окситаллирование двойной связи енола, вслед за которым происходит окислительная перегруппировка с 1,2-миграцией арила. Метанолиз связи углерод—таллий в интермедиате (65) ведет к побочному образованию метоксикетонов это направление реакции, при котором а-углеродный атом может иметь характер кар- [c.798]

В случае карбонильных соединений, содержащих а-водород-ные атомы, наблюдается конкурирующая реакция енолизации. Так, например, из Т. и ацетофенона 1-фенилпропин образуется лишь с выходом 16%, а 50% кетона возвращается обратно, Альдегиды превращаются в терминальные ацетилены, например фенилацетальдегид превращается в 3-фенилпропин с выходом 30%. [c.525]

Кроме того, при гидратации получается замещенный о-аминоацетофенон на основании этого можно было бы ожидать, что реакция Рихтера должна быть также чувствительна к влиянию заместителей у R и R, как это наблюдается при синтезе циннолинов из о-аминоацетофенонов. Существующие экспериментальные данные далеко не полны, однако известно, например, что о-амино-ацетовератрон не дает циннолина, в то время как 2-амино-5-метоксипропиоло-вая кислота образует с хорошим выходом 4-окси-З-метоксициннолин-З-кар-боновую кислоту. Можно, конечно, оспаривать, что при гидратации непосредственно получается енольная форма и что процессом, определяющим скорость образования циннолина из ацетофенона, является енолизация, поскольку эти две реакции не сравнимы. Для решения этого вопроса необходимы количественные данные в настоящее время кажется более вероятным, что гидратация тройной связи не является первой стадией синтеза Рихтера. [c.124]

Кетон в енольной форме более реакционноспособен. Кислоты ускоряют енолизацию, поэтому в присутствии кислоты и ионов-окислителей, быстро реагирующих с енолом, окисление кетона идет через енольную форму. Показано [73, 76], что ацетофенон в среде уксусной и н-масляной кислот в присутствии ацетата марганца при 130° окисляется с такой же скоростью, с какой он енолизуется в этих условиях. При окислении замещенных ацетофенонов наблюдается линейная зависимость lgfe от функции Гаммета а(р=—0,7). В этих работах предложен следующий механизм [c.96]

Принцип, применяемый в синтезах с ацетоуксуспым эфиром, не ограничивается собственно кетоенолами [см. примечание 84,. стр. 643]. Удается ввести алкильные группы во все кетоны, способные вообще к енолизации. По Нефу [1131], ацетофенон гладко метилируется 1, 2 и 3 раза при нагревании его с иодистым метилом и едким кали в запаянной трубке. [c.396]

При помощи того же способа может быть получен и енол ментона, однако это соединение гораздо менее устойчиво, чем енол пулегона. Енольную форму циклогексанона В. Гриньяру и X. Бланшону [1462] удалось получить лишь в смеси с обычным циклогексаном еще менее устойчив енол ацетофенона. Очень неустойчивы также и енолы алифатических кетонов с незамкнутыми цепями так, например, енольная форма бутирона полностью перегруппировывается уже через 30 мин. после получения [1463]. С. Гордоном [1464] было установлено, что енолизацию ментона можно проводить и при действии уксусного ангидрида, причем в результате лтой реакции получается ацетильное производное енола. [c.541]

Недавно установили, что можно получать металлопроизводные слабо активированных соединений, как, например, моноэфиров, амидов и нитрилов. Так, грег-бутил ацетат был превращен в литиевое производное при действии амида лития и подвергнут конденсации с ацетофеноном, в результате чего с.выходом 76% получен трег-бутил-р-окси-р-фенилбутират [82]. С изопропилаце-татом (соединением с меньщими пространственными препятствиями) в значительной степени происходила самоконденсация эфира. При применении амида натрия можно было получить натриевое производное эфира, но оно реагировало с ацетофеноном в основном 8а счет енолизации, и конечным продуктом [c.325]

Дейтерообмен в монокарбонильных соединениях, как правило, протекает через стадию енолизации или промежуточное соединение, близкое к енольной форме. Дейтерообмен в -замещенных ацетофенонах происходит в присутствии основного катализатора — этилата натрия, поэтому следует предположить, что в первую очередь будет отщепляться водород в виде протона [c.126]

Нитрильные группы, находящиеся в р-положении к кетонной или альдегидной группе, способствуют енолизации в соответствии с условиями 2 и 3 образование хелатных циклов в этом случае невозможно вследствие вытянутого строения нитрильной группы (пример, ш-циан-ацетофенон [VI]) [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология