Окисление двуокиси серы активность катализаторов

Повышение (до определенных пределов) концентрации хлора в серебре уменьшает подвижность кислорода, что приводит к снижению степени превращения этилена в двуокись углерода при сохранении той же степени его превращения в окись этилена. Увеличение количества добавки сверх оптимального может еще более упрочнить связь серебра с атомарным и молекулярным ионами кислорода, что вызовет уменьшение скорости окисления этилена и отравление катализатора. Введение незначительных количеств металлоида (сера, селен), степень заполнения поверхности которыми равна 0 = 10" —10" снижает энергию адсорбции кислорода, что увеличивает активность катализатора. При большем покрытии поверхности (0 — 0,2) активность катализатора уменьшается вследствие блокирования части его поверхности металлоидом. [c.220]

Катализатор на основе окислов марганца, пригодный для окисления HjS при его сравнительно низких концентрациях в газе, предлагался в работах [540, 541]. В этих работах показано, что активный катализатор окисления HaS в серу получается при прокаливании углекислой соли Мп + в токе воздуха при 400—500° С и представляет собой высокодисперсную двуокись марганца (содержащую 61,3% Мп), нанесенную (5—10%) на шамот. При окислении HgS (8—9% в воздухе) использование такого катализатора позволяет проводить процесс без внешнего подогрева при объемной скорости 10 ООО ч со степенью превращения HaS 75—95%. Очевидно, в условиях катализа должна проходить сульфатизация МпОа- [c.271]

Прямые опыты (стр. 192) по обработке ванадиевых соединений газовой смесью, содержащей двуокись и трехокись серы, опровергают эту точку зрения. Метаванадаты щелочных металлов неустойчивы в условиях каталитического окисления двуокиси серы и, следовательно, не могут быть каталитически активным компонентом промотированных ванадиевых катализаторов. Нельзя согласиться и с мнением Неймана, что повышенная по сравнению с пятиокисью ванадия каталитическая активность ванадатов щелочных металлов обусловлена более высоким давлением диссоциации сульфата низшей степени окисления. Как было показано выше (стр. 192), малая каталитическая активность чистой пятиокиси ванадия не вызывается ее переходом в сульфат ванадила, который протекает очень медленно. Добавка соединений щелочных металлов не только не замедляет, но, наоборот, ускоряет этот переход. [c.201]

Представляет несомненный интерес объяснение столь значительного различия активности чистой пятиокиси ванадия и сложных промышленных ванадиевых катализаторов, а также выяснение роли, которую играют в окислении двуокиси серы остальные компоненты ванадиевых катализаторов, в особенности обязательные компоненты—окислы щелочных металлов и двуокись кремния. [c.191]

Науглероженный кобальт-молибденовый катализатор может быть регенерирован путем использования контролируемого окисления с целью выжечь углеродистые отложения. Через катализатор пропускают измеренные количества воздуха или кислорода в инертном газе (например, в азоте) и тщательно наблюдают за температурой фронта сгорания. Чтобы уменьшить спекание и потерю молибдена (что приводит к необратимому уменьшению поверхности и активности), температура регенерации не должна превышать 550° С. В результате основных реакций из углеродистых отложений образуются двуокись углерода и вода и двуокись серы из серы, имеющейся в катализаторе. После регенерации катализатор идет в работу наравне со свежим. [c.81]

Хармадарьян и Бродович [22], исследуя влияние носителя нэ каталитические свойства пятиокиси ванадия в окислении двуокиси серы воздухом, считали, что двуокись марганца лучший носитель, чем такие вещества, как асбест, инфузорная земля, стекло, фарфор и кварц,и отметили, что действие активаторов— сульфата меди, сульфата железа, хлорида бария и сульфата марганца—является функцией природы носителя. Они также указали, что метод покрьп ия и толщина слоя значительно влияют на эффективность катализатсра. Пятиокись ванадия, осажденная из коллоидного раствора соляной кислотой, имела большую каталитическую активность, чем приготовленная коагуляцией нагреванием. Зависимость активности от концентрации раствора обнаружена у катализатора, приготовленного из метаванадата аммония, нагретого до 440° для получения равномерного распределения. [c.124]

Таким образом, активный катализатор окисления должен обладать способностью передавать подвергающейся окислению молекуле кислород через свою поверхность. Это служит верным признаком менее высокой энергии активации процесса по сравнению с гомогенным окислением, так как кислород на поверхности находится в более лабильном состоянии. Хотя большинство катализаторов окисления — р-полупроводники, возможно, что серебро (окисляющее этилен) и платина (окисляющая аммиак и двуокись серы) занимают особое положение. Это объясняется тем, что, несмотря на возможное протекание реакции в поверхностном слое окисла, электронное строение аммиака, двуокиси серы и этилена таково, что наличие хемо-сорбированпых ионов кислорода не относится к числу условий, необходимых для окисления. По-видимому, образование ковалентной связи между этими молекулами и поверхностью является более предпочтительным, чем адсорбция их в виде ионов. [c.316]

Для решения вопроса о природе соединения, обусловливающего каталитическую активность промышленных ванадиевых катализаторов, необходимо выяснить, какие ванадиевые соединения устойчивы в условиях каталитического окисления двуокиси серы. С этой целью автор и В. П. Плигунов подвергали различные ванадиевые препараты длительной обработке газовой смесью, содержащей двуокись и трехокись серы. [c.191]

Независимо от того, в виде какого соединения первоначально находятся в катализаторе ванадий и щелочные металлы, они при каталитическом окислении двуокиси серы переходят в сульфованадаты щелочных металлов или дают смесь поливанадатов и сульфатов (при низких температурах—пиросульфатов). В чистом виде эти соединения не могут, однако, служить катализаторами окисления двуокиси серы вследствие низкой температуры плавления (сульфованадат калия плавится при температуре около 500° И образует с избытком сульфата калия эвтектику с температурой плавления около 430° температура плавления дисульфованадата калия еще ниже). Для использования в качестве катализатора эти соединения должны наноситься на носитель с достаточно развитой поверхностью. Во всех рецептурах промышленных катализаторов в качестве носителя применяется двуокись кремния. Роль двуокиси кремния не ограничивается созданием достаточно развитой поверхности активного компонента. При нанесении сульфованадатов на носитель их устойчивость значительно повьпиается благодаря взаимодействию с двуокисью кремния. Для тройных катализаторов, содержащих двуокись кремния, значительно снижается температура превращения активного компонента в сульфат ванадила. Одновременно уменьшается. и скорость образования ванадил-ванадатов, что проявляется в повышении термической устойчивости. Роль двуокиси кремния в промотированных ванадиевых катализаторах и заключается в стабилизации сульфованадатов. [c.206]

При 400° С и ниже реакция окисления сернистого газа практически необратима. При температуре порядка 1000° С трехокись серы почти полностью диссоциирует на двуокись серы и кислород. Следовательно, с точки зрения полноты лревращения двуокиси серы в трехокись серы надо было бы выбирать возможно более низкую температуру. Однако кроме полноты прохождения реакции необходимо учитывать и ее скорость. При 400° С реакция окисления двуокиси серы идет с достаточной для производства скоростью лишь на платиновом катализаторе, обладающем наивысшей активностью по сравнению с другими катализаторами. [c.134]

Если сера входит в состав активного компонента катализатора, а в процессе работы частично происходит ее потеря, то добавление сернистого соединения к исходным реагентам благоприятно, так как, химически взаимодействуя с катализатором, оно стабилизирует его состав. При окислении нафталина во фталевый ангидрид в присутствии катализатора УгОб—Кг504—5102 рекомендуется добавлять к реакционной смеси двуокись серы, сероуглерод, тионафтен, восполняющие потерю серы катализатором в процессе [328, 329, 369, 408]. Это справедливо и для некоторых сульфидных катализаторов гидрирования, дегидрирования, изомеризации, конверсии природного газа, для поддержания активности которых на определенном уровне необходимо обеспечить возможность сульфидирования катализатора в процессе работы [380, 395, 418]. [c.74]