Серебро соединения, строение и связь

Растворы солей хрома (III) обычно имеют сине-фиолетовым цвет, но при нагревания становятся зелеными, а спустя некоторое время после охлаждения снова приобретают прежнюю окраску. Это изменение окраски объясняется образованием изомерных гидратов солей, представляющих собой комплексные соединения, в которых все или часть молекул воды координационно связаны во внутренней сфере комплекса. В некоторых случаях такие гидраты удалось выделить в твердом виде. Так, кристаллогидрат хлорида хрома (JII) r ls- HjO известен в трех изомерных формах в виде сине-фиолетовых, темно-зеленых н светло-зеленых кристаллов одинакового состава. Строение тих изомеров можно установить на основании различного отношения их свежеприготовленных растворов к нитрату серебра. При действии последнего на раствор сине-фиолетового [c.655]

Атомы этих элементов имеют на внешнем уровне по одному 5-электрону (табл. 26). Отличие в строении атомов элементов побочной подгруппы от главной состоит в том, что на предвнешнем энергетическом уровне атомы имеют кроме 5- и р- еще и -электроны. В связи с этим элементы подгруппы меди в соединениях проявляют не только степень окисления +1, но и более высокие степени окисления. Для меди наиболее характерны соединения с высшей степенью окисления +2, а для золота - -3. Способность атомов меди и золота отдавать два и гри электрона объясняется тем, что орбитали 3с1 и 4х меди, 5(1 и б5 золота близки по энергиям. Для серебра характерны соединения со степенью окисления +1 ч [c.413]

АЦЕТИЛЕН (этин) СН=СН - первый член гомологического ряда ацетиленовых углеводородов. Бесцветный газ, хорошо растворяется в ацетоне и хлороформе. А. открыт в 1836 г. Дэви, синтезирован в 1862 г. Бертло с угля и водорода, получен из карбида кальция в том же году Велером. В промышленности А. получают из карбида кальция, электронрекингом нли термоокислнтель-ным крекингом из метана. Смеси А, с воздухом взрывоопасны. А. чрезвычайно реакционноспособное непредельное соединение. Молекула А. имеет линейное строение. Расстояние между углеродными атомами составляет 1,20 А, углерод находится в молекуле А, в третьем валентном состоянии (ер-гибридизация), атомы углерода связаны одной о- и двумя я-связями. Для А. характерны реакции присоединения галогенов, галогеноводородов, воды (в присутствии солей ртути), цианистоводородной кислоты, оксида углерода, спиртов, кислот, водорода и др. Атомы водорода в молекуле А, можно заместить щелочными металлами, медью, серебром, магнием. [c.36]

Известны соединения меди в степенях окисления +1, +2 и +3. Последние, однако, малочисленны и ограничиваются простми и сложными оксидами и фторидами. Гораздо более распространены соединения меди (I) и меди (II). Соединения одновалентной меди менее устойчивы и похожи на аналогичные соединения серебра и золота (I). Соли двухвалентной меди по свойствам гораздо ближе к солям других двухзарядпых катионов переходных металлов. Эти особенности меди неразрывно связаны с ее электронным строением. Основное состояние атома меди 3< 4з обусловлено устойчивостью заполненной а -оболочки (ср. с атомом хрома), однако первое возбу кденное состояние 3d 4s превышает основное по энергии всего на 1,4 эВ (около 125 кДж/моль). Поэтому в химических соединениях проявляются в одинаковой мере оба состояния, дающие начало двум рядам соединений меди (I) и (II). [c.159]

В молекуле фтора этих дополнительных связей нет (фтор не имеет ( -орбиталей) и поэтому его молекула менее прочна. Сродство к электрону у фтора несколько меньше, чем у хлора, но больше, чем у брома, и составляет 350 кДж/моль атомов. Стандартный окислительно-восстановительный потенциал фтора очень высок ( + 2,85 В) фтор — сильнейший окислитель, способный оттягивать электроны даже от атома кислорода. Ион фтора по размерам почти точно равен иону кислорода О -, поэтому оба иона образуют соединения, похожие друг на друга. Между фторидами ионного тина, например фторидом натрия, и оксидами, например оксидом кальция, наблюдается сходство в строении кристаллической решетки. По ряду свойств фториды металлов резко отличаются от хлоридов и бромидов. Так, фторид серебра растворим в воде, в то время как его хлориды и бромиды почти нерастворимы. [c.194]

Итак, мы приходим к важному выводу хемосорбированные молекулы и сорбент, т. е. молекулы, присоединенные к твердому телу атомными связями, и данное твердое тело (как атомы или молекулы примеси, соединенные с атомами твердого тела атомными связями, и соответствующее твердое тело), представляют собой единую квантовую систему. Подобные системы, как мы видим, могут образовать как неорганические вещества, например примеси 2пО или СнгЗ в сульфиде цинка, так и органические с неорганическими, в частности красители-сенсибилизаторы, адсорбированные А Вг. Последние могут находиться на поверхности бромида серебра в виде коллоидных частиц—агрегатов молекул. Как указывает А. Н. Теренин, существует беспрепятственный перенос энергии или электронов по таким агрегатам даже в том случае, когда они не имеют кристаллического строения. Следовательно, контактное соединение (см. гл. IV) аморфного и кристаллического вещества является также единой квантовой системой. [c.132]

Прочность связи галогена в галогенированных ароматических углеводородах сильно зависит от их строения. Связь С—галоген в них имеет значительно меньшую полярность, чем в галогенпроизводных алканов. В результате связанный с галогеном углерод ароматического ядра менее положителен, атака на него нуклеофильных реагентов затруднена и атом галогена, связанный с атомом углерода бензольного ядра, не отщепляется ни щелочью (водной или спиртовой), ни спиртовым раствором нитрата серебра. Столь малая реакционная способность галогена сближает галогенпроизводные этого типа (например, хлорбензол) с соединениями жирного ряда, содержащими галоген у атома углерода, связанного с другим атомом углерода двойной связью, например с хлористым винилом СН2 = СНС1. [c.198]

Перечисленные вещества составляют главную часть сухой массы растительных и животных организмов. По расчетам геохимиков, сухая масса всех животных и растительных организмов, обитающих в океане, на суше и в атмосфере, составляет приблизительно 10 т, что в 2,5 раза больше всего запаса в земной коре никеля, хрома, меди, цинка, свинца, серебра и золота, вместе взятых. Поэтому легко понять, какое исключительное значение имеют указанные вещества для жизни и деятельности человека. Но несмотря на столь тесную связь их с жизнью человека, на их распространенность и доступность, строение и природа этих соединений были выяснены сравнительно недавно. Не без основания один из крупнейших химиков XX в. Г. Штаудингер отнес подобные вещества к миру обойденных молекул . [c.5]

До сих пор не известны значения р и для других реакций, в которых переходное состояние столь мало отличается от промежуточного соединения, что разрыв С — Н-связи во всех случаях является стадией, определяющей. скорость реакции. Однако особенности строения промежуточного соединения в таких реакциях могут приводить к увеличению роли разрыва С — Н-связи и появлению изотопного эффекта. Так, реакции бромирования бромом и азосочетания, естественно, не имеют изотопных эффектов, однако вследствие энергетической близости промежуточного соединения с высокой энергией к дв ум переходным состояниям уже незначительного изменения в балансе двух скоростей реакций -1 и вызываемом структурными факторами, может быть достаточно, чтобы поднять второе переходное состояние выше первого и превратить разрыв С — Н-связи в стадию, которая будет определять скорость реакции. Таким структурным фактором могут быть стерические препятствия, которые, способствуя увеличению /е 1, облегчают переход промежуточного соединения через барьер первого переходного состояния. Стерические препятствия оказывают очень сильное воздействие, поскольку даже реакция бромирования смесью бром — перхлорат серебра (которая должна иметь значительно более низкие значения р, чем некаталитическая реакция) протекает с изотопным эффектом, в том случае когда субстратом является 1,3,5-три-/п/7т-бутилбензол [101]. Меркурирование и сульфирование следует рассматривать как примеры, в которых, несмотря на раннее переходное состояние, структурные особенности промежуточного соединения так влияют на изменение констант к-1 и к2, что появляется изотопный эффект. Значение р, полученное на основании самых последних данных по сульфированию бензола и толуола в 82,9%-ной серной кислоте (т. е. в условиях, в которых изотопный эффект не наблюдался), достигает, вероятно, величины порядка —8 [187]. Значение р для реакций меркурирования составляет только —4,0. Особенности строения промежуточного соединения увеличивают константу к-1 в одном случае и уменьшают константу 2 в другом, так что становится возможным появление изотопного эффекта. С другой стороны, при нитровании промежуточное соединение настолько сильно отличается по энергии от первого переходного состояния, что ни одна из структурных особенностей промежуточного соединения, которая способна приводить к появлению изотопного эффекта в других реакциях, не может в достаточной мере снизить энергию этого переходного состояния, и промежуточное соединение может переходить только в продукты реакции. Алкилирование по Фриделю — Крафтсу должно быть даже более экзотермичной реакцией, чем нитрование, и первичный изотопный эффект не наблюдался в изученных реакциях алкилирования. Но наличие изотопных эффектов постоянно отмечалось в реакции ацилирования, которая имеет заметно более высокое значение р, чем алкилирование. За исключением описанного выше бромирования сильно пространственно затрудненного 1,3,5-три-трет-бутилбензола [c.487]

Строение электронных оболочек атомов меди, серебра и золота выражается формулой п—l)d °ns . На внешнем энергетическом уровне атома находится один электрон, однако в образовании химических связей могут принимать участие и электроны с d-подуровня пред-иоследнего уровня. Поэтому медь, серебро и золото могут проявлять в соединениях степени окисления +1, +2, Н-3 (золото также +4 н +5), ири этом для меди наиболее устойчивы соединения со степенью окисления +2, для серебра -fl, для золота +3. [c.248]

Важной характеристикой межмолекулярной донорно-акцепторной связи, позволяющей судить об относительной прочности связи и степени переноса заряда в комплексах подобного типа, является энтальпия их образования [128]. В литературе описан метод определения энтальпии образования различных молекулярных соединений в растворах и гетерофазных системах посредством прямого калориметрического титрования [129]. Данный метод был использован для определения энтальпии образования комплексов циклических, алифатических и полуароматических сульфидов с азотнокислым серебром и выяснения связи комплексообразующей способности сульфидов с их строением [125]. [c.36]

Опыт 81. Образование галогенида серебра возможно лишь в тех случаях, когда галоген, связанный с углеродом нуклеофильно, может быть легко замещен на нитратную группу. Прочность связи углерод — галоген сильно зависит от строения соединений. В ароматических соединениях связь углерод — галоген значительно менее полярна, чем в галогеноалканах, за счет сопряжения кольца и р-электронов галогена. Реакция с нитратом серебра и щелочью проходит лишь для бензильных соединений, где связь С—Hal полярна так же, как в галогеноалканах [c.278]

Многие реакции в качественном анализе и титриметрическом методе осаждения (аргентометрия, меркурометрия) основаны на образовании мало растворимых соединений ( 19, 21). Повышенная растворимость галогенидов щелочных металлов объясняется ослаблением сил взаимодействия между ионами в кристаллической решетке. С этим связано отсутствие группового реагента на щелочные металлы. Вещества со слоистыми или молекулярными решетками растворяются лучше, чем вещества с решеткой координационной структуры. Это используют в химическом анализе для разделения катионов подгруппы соляной кислоты от катионов подгруппы сероводорода. Катионы серебра и свинца (II) образуют хлориды, имеющие решетки координационной структуры и поэтому менее растворимы. Хлориды СиС и СсЮЦ имеют слоистые решетки и поэтому хорошо растворимы, как и близкий к ним по строению решетки 2пС 2. Растворимость солеи связана также с радиусами их ионов. Соли с большими катионами и малыми анионами хорошо растворимы, а соли с малыми катионами и большими анионами — плохо (Яцимирский). Растворимость вещества зависит от соотношения полярностей растворенного вещества и растворителя. Установлено также, что растворимость солей зависит от их химической природы, например, для гидроокисей, сульфатов, хлоридов, фторидов элементов 1-й и 2-й групп периодической системы [c.69]

Идентификация продуктов расщепления полиненасыщенных кислот не всегда дает однозначный ответ на вопрос о строении исходного соединения. Так, гексановая, пропандиовая и пентан-Диовая кислоты образуются при окислении любого из изомеров (5,8,11,14 3,8,11,14 3,6,11,14 илн 3,6,9,14) кислоты 20 4. Если в соединении имеются как. цис-, так и трамс-двойные связи, то установление строения становится еще более трудной задачей. Это затруднение можно, однако, обойти, применяя частичное восстановление гидразином, выделение фракции мопоенов (если необходимо, отдельно цис- и транс-соединения) хроматографией в присутствии Ионов серебра и окислением. Таким путем можно однозначно доказать строение кислоты 20 4 5/ 8с11с14с (схема 2). Эта же задача Может быть решена с помощью частичного оксимеркурирования [c.23]

Взаимодействие поверхности серебряного катализатора с компонентами реакционной газовой смеси является наиболее существенной стадией каталитического процесса окисления этилена. При этом важно знать, в какой форме находится кислород на поверхности серебра, т. е. в виде каких частиц из следующих известных Оа, О2, От, О, О", О , Оз или 0.1. От этого зависят такие свойства поверхностных соединений серебра и кислорода, как состав, строение, термическая стойкость и особенно прочность связей металл — кислород, определяющая реакционную способность этих соединений. Поэтому стадия образования нестойких поверхностных кислородных соединений серебра, которые сравнительно легко разрушаются,образуя активные промежуточные продукты (например, перекись этилена), способные повести процесс превращения дальше — в те или иные конечные продукты (окись этилена, двуокись углерода, вода и т. п.), — является чрезвычайно важной при каталитическом окислении. Иными словами, форма кислорода может в.лиять на вид кинетических уравнений процесса каталитического окисления этилека. [c.270]

Хотя в ряде соединений структурная химия серебра (I) проще, чем меди(1), для многих комплексов с органическими лигандами справедливо и обратное заключение. Например, строение 6H6 AgAl l4 [12] значительно сложнее строения соответствующего соединения меди(1) (разд. 22,43) Ag образует четыре связи с атомами хлора (2,59, 2,77, 2,80 и 3,03 А), а пятую— с одной из связей молекулы бензола. В (СбН5С = = С)Ag[P(СНз)з] [13] присутствуют два типа атомов серебра с различным окружением. Атомы серебра одного типа образуют две коллинеарные связи с концевыми атомами углерода в С С-СбНэ, а атомы А другого типа — две связи с молекулами Р(СНз)з (Р—Ag—Р 118°) и две с тройными связями молекулы углеводорода. [c.246]

Таким образом, поверхностно-объемная стадия характерна только для некоторых окислительных катализаторов, на которых при всех условиях не удается получить пз углеводородов ничего, кроме СО2 и Н2О. Особенно следует отметить платиновый катализатор, на котором имеет место объемное продолжение реакции даже нри температурах 50—70°. На катализаторах VjOj, СпаО, серебре и некоторых шпинелях в обычных условиях (при относительно высоких температурах) катализа объемного продолжения реакции не наблюдается. На всех изученных катализаторах углеводороды легко сорбируются. На платине сорбированный углеводород закрепляется исключительно прочно. С другой стороны, на катализаторах типа шпинелей (Mg r Oi) адсорбция углеводородов при температурах, близких к условиям катализа, протекает слабо и обратимо, а выход в объем наблюдается как для прочно, так и слабо сорбированного углеводорода. Следовательно, выход реакции в объем не может быть объяснен прочностью связи углеводорода с поверхностью катализатора. Вероятно, причиной, обусловливающей наличие объемной стадии, является природа связи продукта взаимодействия кислорода и адсорбированного углеводорода с поверхностью катализатора, т. е. строение и свойства перекисного радикала типа RO3 или R0. Разберем возможные типы соединений, образующиеся в этом случае. [c.125]

Все известные алкильные или арильные соединения серебра представляют собой окращенные в желтый, оранжевый или коричневый цвет твердые вещества, термически малостабильные. Сведений об их строении и о характере содержащихся в них связей не имеется. Эти вещества обычно получают взаимодействием тетраалкил- или тетраарилсвинца с азотнокислым серебром в спиртовом растворе при достаточно низкой температуре [6, 104] [c.515]

Прочность связи галоида в галоидированных ароматических углеводородах сильно зависит от их строения. Атом галоида, связанный с атомом углерода бензольного ядра, не отщепляется ни щелочью (водной или спиртовой), ни спиртовым раствором азотнокислого серебра. Столь малая реакционная способность галоида сближает галоидопроизводные этого типа (например, хлорбензол) с соединениями жирного ряда, содержащими галоид у атома углерода, связанного с другим атомом углерода двойной связью, например с хлористым винилом СНз=СНС1. Наоборот, у ароматических галоидопроизводных с галоидом в боковой цепи галоид отщепляется (например, при гидролизе) еще легче, чем у большинства насыщенных галоидопроизводных жирного ряда. В некоторых других реакциях (например, с магнием в эфирной среде, с металлическим натрием) атом галоида, находящийся при атоме углерода ядра, оказывается достаточно подвижным. [c.220]

При обработке иодидов алкилсульфония влажной окисью серебра получают гидроокиси алкилсульфония — соединения, которые по их химическому поведению следует рассматривать как истинные основания, из которых при подкислении кислотами можно получить соли (соли сульфония). Содержащийся в соединениях сульфония радикал КзЗ переходит в раствор как положительно заряженный ион [КзЗ] . Строение соединений сульфония соответствует, по всей вероятности, строению оксониевых соединений. Поэтому их следует рассматривать как координационные соединения с координационно трехвалентной серой, т. е. как соединения, в которых сера, кроме двух нормальных связей, образует одну донорную связь [c.794]

Учитывая особенности химического строения ацетилена и его производных, Д. Н. Шигорин и др. [32] экспериментально показали, что эти соединения могут образовывать как между собой, так и с молекулами растворителя комплексы —С=Н.. . У, где У— 0, 0 = С, N=, —С=С—, посредством водородной связи.-Мы попытались сопоставить данные различной реакционной способности ацетиленового водорода с величиной смещения полосы поглощения —С Н группы в инфракрасной области. Однако полученнью данные показали, что величина межмолеку-лярного взаимодействия ацетиленового водорода с неиоделен-ной электронной парой атома кислорода рядом стоящей молеку-кулы явно не оказывает заметного влияния на скорость образования ацетиленида в реакции с аммиачным раствором окиси серебра. [c.161]

Причина изомерии была вскрыта много позднее (в 60-х годах XIX в.) А. М. Бутлеровым, который показал, что свойства вещества зависят не только от состава, но и от строения вещества — порядка соединения атомов. Так, в молекуле гремучекислого серебра атомы связаны в такой последовательности AgON , тогда как в изоциано-вокислом серебре AgN O. Вещества, обладающие одинаковым составом и молекулярной массой, но различными свойствами, обусловленными различным строением, называют изомерами. В каждом классе органических соединений приходится встречаться с явлениями изомерии — одной из причин многочисленности органических соединений. . [c.8]

Комплексы одновалентного серебра. Известно ffloжe твo комплексов серебра как в растворах, так и в твердом состоянии с лигандами, способными образовывать л-связи, и с лигандами, не обладающими такой способностью. Кислород образует слабые координационные связи с серебром, хотя в концентрированных щелочных растворах существует ион [Ag(0H)2] . Поскольку наиболее устойчивые комплексы Ag+ имеют линейное строение, L—Ag—L, хелатные лиганды не образуют таких простых ионов, а входят в состав многоядерных комплексных ионов. С монодентатными лигандами известны соединения AgL, AgL,, AgLgnAgLj, но если константы образования Ki и К обычно имеют достаточно большую величину, то Кз и К относительно малы. Следовательно, основной конфигурацией является линейная AgLg. Координационное число серебра сильно зависит от природы лигандов, и многообразие известных комплексов обусловлено способностью иона Ag+ образовывать связи за счет гибридных орбиталей и sp (помимо рассмотренной выше линейной гибридизации). [c.481]

Связь большого числа молекул u l с U2 2 в сложных ацетиленидах осуществляется, вероятно, как по тройной связи ацетиленида (например, в координационных ноли-мерах и в соединении 10, табл. 5), так и за счет хлорид-ных мостиков [352]. Следует отметить, что при изучении желтых и фиолетовых соединений одновалентной меди, а также сложных ацетиленидных соединений серебра и ртути, практически не применялись физические методы (ИК- и ЯМР-спектроскония, рентгенография), без которых нельзя однозначно решить вопрос о природе связи и строении этой весьма интересной группы соединений. [c.84]

Каталитические реакции находят непосредственное применение в практике качественного химического анализа, например при открытии катионов марганца действием на соли закиси марганца персульфатом калия, что основано на каталитическом действии ионов Ag . Известно, что эта реакция в отсутствии ионов Ag+ не происходит. Каталитическое действие ионов Ag обеспечивает образование окиси серебра Ag202 черного цвета, имеющей строение О—Ag—Ag—О. При разложении этого соединения связи [c.124]

Растворы солен хрома(111) обычно имеют сине-фиолетовый цвет, но при нагревании становятся зелеными, а спустя некоторое время после охлаждения снова прибретают прежнюю окраску. Это изменение окраски объясняется образованием изомерных гидратов солей, представляющих собой комплексные соединения, в которых все или час- молекул воды координационно связаны во внутренней сфере комплекса, В некоторых случаях такие гидраты удалось выделить в твердом виде. Так, кристаллогидрат хлорида хрома(1П) СгС1з-6Н20 известен в трех изомерных формах в виде сине-фиолетовых, темно-зеленых и светло-зеленых кристаллов одинакового состава. Строение этих изомеров можно установить на основании различного отношения их свежеприготовленных растворов к нитрату серебра. При действии последнего на раствор сине-фиолетового гидрата осаждается весь хлор из раствора темно-зеленого гидрата осаждается 2/3 хлора, а из раствора светло-зеленого гидрата — только 1/3 хлора. Принимая во внимание эти данные, а также координационное число хрома, равное шести, строение рассматриваемых кристаллогидратов можно выразить следующими формулами [c.635]

В кристаллах этого соединения мономериые комплексы Р1(5СН2СН2РЕ12)2 с двумя хелатными группами связаны в бесконечные цепи атомами серебра, акцептирующими электронные пары атомов серы соседних комплексов (рис. 156). Атомы платины занимают центры инверсий комплексы, следовательно, имеют гракс-строение. Металлоциклы — неплоские с гош-отклонением групп СНг из плоскости координационного квадрата платины общая конформация — бХ. [c.74]

В зависимости от состава и строения органических соединений может быть различная прочность ковалентной связи между атомами углерода и галогена. В тех случаях, когда ковалентная связь менее прочная, не следует проводить полное разрушение органических соединений и можно определить галоген действием нитрата серебра при нагревании или даже на холоду (как при анализе йодоформа), или предварительным нагреванием с раствором едкой щелочи (как при анализе бромизовала, кальция йодбегената и др.). Приводим ряд примеров определения лекарственных веществ. [c.165]