Манниха окисления

В дизельном топливе, содержащем нестабильные фракции вторичного происхождения, при действии растворенного кислорода в условиях хранения и эксплуатации накапливаются низкомолекулярные продукты окисления (гидропероксиды, карбоновые кислоты, альдегиды и т. д.), вступающие в реакции уплотнения (этерификации, конденсации, полимеризации) с образованием высокомолекулярных соединений, часть которых медленно коагулирует в нерастворимые соединения. Катализаторами реакций уплотнения являются кислотные продукты, поэтому введение в топливо веществ основного характера (третичных аминов), нейтрализующих кислоты и способных эффективно ингибировать радикально-цепное окисление, оказывает стабилизирующий эффект [11, 43, 46]. Анализ результатов [83-86, 99] свидетельствует, что этим требованиям отвечает основание Манниха ионола (Агидол-3). [c.183]

Следует отметить, что независимо от механизма реакции наличие в реакционном растворе фенолов и формальдегида обусловливает возможность образования различных побочных продуктов метилолфенолов, ди- и полиядерных метиленовых производных, циклических форм алей, соединений с метилен-эфирными мостиками, присутствие которых значительно осложняет процесс получения комплексонов Однако выявлены условия проведения реакции Манниха с учетом тенденции исходного фенола к окислению и полимеризации, позволяющие свести к минимуму образование побочных продуктов [9]. [c.21]

Однако в случае аналога теофиллина (301) реакции Манниха и Вильсмайера-Хаака направляются в положение 6 [350], что доказано в последнем случае окислением полученного альдегида [c.659]

Весьма распространенным методом получения комплексонов является введение комплексообразующей, как правило, иминодиацетатной группы в молекулу фенола по реакции Манниха или в молекулу углеводорода путем обменной реакции с соответствующими галоид-производными. Значительно реже применяется окисление аминоспиртов. [c.259]

При окислении щелочной перекисью водорода иодметилатов оснований Манниха типа (1) легко получаются соответствующие окиси [160] [c.55]

Кетонокислоты получают взаимодействием глутарового ангидрида или двухосновной жирной кислоты с тиофеном [2, 8, 60, 87, 92]. В качестве катализаторов ацилирования тиофена с успехом применяют хлорное олово, четыреххлористый титан и хлористый алюминий. В отдельных случаях применяли также хлорную ртуть, хлористый цинк, пятиокись фосфора, йод, йодистоводородную кислоту, алюмосиликатные гели и фтористый бор. Ацилтиофены вступают в реакцию Клемменсона (восстановление до алкилтиофенов), реакцию Фицингера с изатиновой кислотой, реакцию Гриньяра, хлорметилирование, реакцию Манниха, окисления гипохлоридом натрия, карбоксиэтилирования и хелатообразования. [c.285]

Как правило, работу проводят в инертной атмосфере как сами оспованип Манниха, так и промежуточные продукты реакции (например, вини 1кетоны), чувствит льны к действию кис/юрода и часто дают в результате окисления или полимеризации окрашенные продукты и смолы. [c.194]

СНз)2С=СНСОСНз + NH3 Н2ЫС(СНз)2СН2СОСНз, а также Манниха реакция. Ароматич. аминоальдегиды получают формилированием диалкиланилинов с послед, окислением, ароматич. аминокетоны-фосгенированием диалкиланилинов и перегруппировкой диациланилинов. [c.131]

Синтез комплексона осуществлен по реакции Манниха взаимодействием полученной нами ранее [1] гидрохиионме-тилеииминодиуксусной кислоты с формальдегидом и имино-диуксусной кислотой в водно-щелочной среде. Получение его иепосредствеино из гидрохинона не дает полол<ительных результатов вследствие окисления самого гидрохинона в щелочной среде и вступления только одной иминодиацетатной группы в кислой среде. [c.51]

Контролируемое окисление Ы-ацилпиперидинов и Ы-ацилпирролидинов может быть использовано для получения 2-алкоксипроизводных или эквивалентных им енамидов, которые представляют собой полезные синтетические интермедиаты [5]. Первые легко вступают в реакции нуклеофильного замещения в условиях катализа кислотами Льюиса, образуя интермедиаты типа Манниха, а вторые могут подвергаться электрофильному замещению по атому С(3) или присоединению по двойной связи. [c.653]

Структура последнего соединения была установлена путем окисления его в 3-оксипиколиновую кислоту. Реакция 3-оксипиридина с формальдегидом наглядно показывает пониженную активность пиридинового ядра сравнительно с активностью ядра фенола в то время как реакция фенола с формальдегидом с большим трудом поддается регулированию и ведет к образованию полимеров, реакция 3-оксипиридина регулируется легко. Реакция Манниха, столь характерная для фенолов, изучена на примере 2-метил- [c.413]

Одной из ветвей химии фенолов, которую следует отметить, яв-ля-ется образование хинонметидов из алкилфенолов известны орто-(44) и пара-(45)формы. Они могут быть получены по различным реакциям, включая окисление (см. разд. 4.2.3.2), прототропные сдвиги и 1,4-элиминирование. Здесь нет возможности дать полный обзор примерами служат фотоенолизация [32] о-ацилфе-нолов, термически разрешенные прототропные сдвиги, например 1,7-сдвиг в схеме (6) [33], и элиминирование из фенольных оснований Манниха [34] схема (7) приведенные схемы иллюстрируют и различные дальнейшие превращения хинонметидов. Другие примеры будут приведены далее в тексте. [c.189]

Подходящий интермедиат типа (3) для синтеза изохинолинов легко может быть получен конденсацией 2-фенилэтиламина с альдегидом, что приводит к образованию имина [26]. Последующее замыкание цикла может быть индуцировано кислотой, как в синтезе Бишлера-Напиральского. В данном случае замыкание цикла является следствием реакции Манниха, в результате чего образуется тетрагидроизохинолин, который будучи имином находится в низшей стадии окисления по сравнению с амидом, получаемым по реакции Бишлера-Напиральского, в то время как гидроксиамид, получаемый в модификации Пикте-Гамса, находится в более высокой стадии окисления и поэтому дает полностью ароматизо-ванный изохинолин. Тетрагидроизохинолины, как и дигидросоединения, могут быть дегидрированы нагреванием с палладием на угле. [c.260]

В лаборатории М. синтезируют конденсацией пропио-наля с формальдегидом в присутствии солянокислого дизтиламина с добавлением соды (pH 7) при нагревании до 40—45 °С в течение 30 мин (реакция Манниха). В пром-сти М. получают окислением изобутилена кислородом илп воздухом при 500 °С и выше в присутствии окисио-медных катализаторов. Очистка, анализ и фпзио-логич. действие аналогичны акролеину (см. Акролеина полимеры). [c.93]

В химии циклопентенонов имеют важное значение работы И. Н. Назарова и его сотрудников (А. И. Кузнецовой, И. И. Зарецкой, А. А. Ахрема, И. В. Торгова, С. И. Завьялова, И. Л. Котляревского, А. Н. Елизаровой и др.) по синтезу и превращениям циклопентенонов. Разработанный ими удобный метод синтеза циклопентенонов путем циклизации дивинилкетонов или циклогидратации дивинилацетиленовых углеводородов сделал легкодоступными циклопентеноны с различным характером заместителей и степенью замещения в цикле. Этот путь синтеза явился одним из наиболее эффективных методов получения циклопентенонов. Удалось также осуществить новые превращения циклопентенонов — изомеризацию с перемещением двойной связи в цикле, конденсацию типа реакции Михаэля с образованием бициклогептанонов или 5-замещенных А -циклопентенонов, изучить реакции окисления и гидрирования циклопентенонов, изучить также поведение циклопентенонов в реакциях Реформатского, Гриньяра, Дильса — Альдера, Михаэля, Манниха и на основе этих реакций осуществить переход к циклопентадиеновым и другим многочисленным более сложным полициклическим соединениям, в том числе и гетероциклическим. [c.5]

По составу и температуре плавления вещество отвечает углеводороду, полученному Маннихом [4] и Валлахом [5], представляющему бензол, в котором все водороды замещены тремя остатками тетраметилена. Это подтверждается окислением сырого вещества крепкой азотной кислотой. Вещество сначала кипятилось с кислотой в открытом сосуде, а затем нагревалось при 150° в запаянной трубке. По удалении азотной кислоты выпариванием в остатке получена кристаллическая кислота, которая из эфирного раствора пропусканием сухого аммиака сначала была нолучена в виде аммиачной соли, а затем переведена была в свинцовую и последняя разложена сероводородом. Очищенная таким образом кислота плавилась при 227—280° с разложением. [c.312]

Наиболее часто применяемые методы синтеза КА для гаптенов с карбоксильной группой (если ее нет в исходном ФАВ, то его подвергают обычно 0-, N- или С-сукцинилированию) — метод смешанных ангидридов, карбодиимидный, азидный, имино-эфирный и т. д. [213]. Для связывания гаптенов с белками через углеродный скелет используют азосочетание. Тот же метод пригоден для любых гаптенов, если в них ввести ароматическую аминогруппу через одну из функциональных групп. Среди других методов можно отметить периодатное окисление ви-цинальных гидроксильных групп, например в гликозидной части ФАВ, реакцию Манниха по основному скелету ФАВ или с участием аминогруппы, связанной с ФАВ, и т. д. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология