Хлористый Хлорнафталин

Возможность изомеризации галоиднафталинов была впервые установлена Ру [24], который, нагревая 1-хлорнафталин с хлористым алюминием при 100°, получил 2-изомер. Реакция сопровождалась сильным осмолением, и выход 2-хлорнафталина был незначителен. Более гладко изомеризация 1-хлорнафталина была осуществлена в присутствии смеси хлористого алюминия и хлористого натрия при 100° в атмосфере хлористого водорода [3]. [c.60]

Согласно данным японских химиков [25], 1-хлорнафталин при действии хлористого алюминия легко превращается в 2-изомер при температуре 20—50°. Процесс изомеризации обратим, и в присутствии 0,5 моля хлористого алюминия при 20° близкое к равновесному соотношение изомеров достигается через 6 ч. Выход фракции монохлорнафталинов, содержащей 40% 1- и 60% 2-изомера составляет при этом 60%.Характерно, что нафталин среди продуктов реакции не был обнаружен. Повышение температуры и увеличение количества катализатора благоприятствует образованию смолистых веществ. [c.60]

Изомеризация 1-хлорнафталина наблюдалась также при ацилиро-вании его в присутствии хлористого алюминия в сероуглероде [26] и четыреххлористом углероде [27]. [c.60]

Хлорнафталин-8-сульфоновая кислота в расплаве смеси хлористого алюминия и хлористого натрия при 150° за 1 ч нацело превращается 2-хлорнафталин 8-сульфоновую кислоту [41]. В тех же условиях из [c.63]

Значительно более эффективным катализатором изомеризации ароматических галоидпроизводных является, как показали Н. Н. Ворожцов-младший и А. М. Бескин [56], синтетический алюмосиликатный катализатор крекинга, использование которого позволило им осуществить изомерные превращения монохлорнафталинов. Оказалось, что 1-хлорнафталин при пропускании его паров в токе хлористого водорода над алюмосиликатным катализатором при 350—400° гладко превращается в 2-хлорнафталин. Реакция обратима, и из обоих монохлорнафталинов в этих условиях может быть получена равновесная смесь, содержащая примерно 45% 1- и 55% 2-хлорнафталинов. Изомеризация протекает и в отсутствие хлористого водорода, но в этом случае активность катализатора быстро падает. Введение в зону реакции аммиака полностью подавляет изомеризацию. [c.66]

Условия, обеспечивающие гладкую изомеризацию хлорнафталино . оказались непригодными для проведения изомерных превращений моно-хлораценафтенов. При пропускании паров 5-хлораценафтена над алюмосиликатным катализатором при 300° в токе хлористого водорода и углекислого газа из продуктов реакции были выделены аценафтен (30%) и незначительное количество ( 0,3%) 3-хлораценафтена [34]. Реакция сопровождалась отложением на катализаторе значительного количества углеподобных веществ. Оказалось, что и сам аценафтен сильно (ка 50— 90%) крекируется в подобных условиях, превращаясь в жидкую смесь углеводородов и углеподобных веществ. [c.67]

Каким способом удобнее синтезировать бензил-а-нафтил-амин из бензиламина и а-хлорнафталина или из а-нафтиламина и хлористого бензила [c.197]

Хлорнафталин изомеризуется в 2-хлорнафталин в присутствии хлористого алюминия уже при 20—50 °С. Вследствие значительного осмоления выход фракции, содержащей - 60% 2-изомера, составляет 60% от веса исходного продукта [259]. Более гладко (выход до 98%) изомеризованный продукт получается при пропускании паров 1-хлорнафталина над алюмосиликатным катализатором или в токе хлористого водорода над окисью алюминия. В смеси содержится 55—60% 2-хлорнафталина. Из изомеризован-ной смеси 2-хлорнафталин может быть получен кристаллизацией при охлаждении. Маточный раствор (эвтектическая смесь хлор-нафталинов) возможно повторно направить на изомеризацию и таким образом практически нацело превратить 1-хлорнафталин в [c.1771]

А цетил-4-хлорнафталин получают прибавлением Ь хлорнафталина к смеси хлористого ацетила, хлористого алюминия и нитробензола при 10—15°. Через 4 часа после окончания прибавления реакционную смесь разлагают обычным методом (выливанием в смесь льда и соляной кислоты) и органическое вещество перегоняют. Получают 1-ацетил-4-хлор нафталин с т. кип. 140—150° (2—3 мм)] Пд 1,6390 выход составляет 64% оттеорет. [54]. [c.195]

Б ром-5-хлорнафталин. 1-Бром-5-нитронафгалин восстанавливают хлористым оловом, диазотируют и обрабатывают полухлористой медью [242] выход 1-бром-5-хлорнафталина с т. пл. 115—116° равен 51 % от теорет. [238]. [c.196]

Радикальный цепной механизм реакции термического алкилирования парафиновых углеводородов подтверждается тем, что эту реакцию удается проводить при более мягких условиях температуры и давления (300—400° и около 210 ат вместо 500° и 315 ат для этилена) путем добавки небольшого количества (1—3% от общего веса сырья) соединения, разлагающегося с образованием свободных радикалов прп более низкой температуре, чем углеводород, и являющегося благодаря этому инициатором цепи [26]. Такими инициаторами цепи реакций могут быть хлороформ, хлористый бензил, хлористый бепзаль, хлористый ацетил трихлорацетальдегид, трибромпропан и нитрометан. С другой стороны, такие весьма стойкие хлорированные производные, как хлорбензол, гексахлорбензол и хлорнафталин сравнительно неактивны. Алкилат, получаемый в присутствии хлорпропзводных, содержит около 1 — 2% хлора. Это можно рассматривать как доказательство того, что инициирование реакционной цепи, вероятно, происходит в результате простого присо-единения добавляемых соединений к олефипу. [c.179]

М. И, Сладко в и М. П. Гер применяли в хлорировании нафталина в качестве катализатора хлористую сурьму (Sb y, также мелкораздробленную металлическую сурьму причем наряду с хлорнафталином получали значительное количество i(AO 20%) высших хлорозамещенных. Преимуществом этого катализатора является его хорошая растворимость в реакционной смеси и то обстоятельство, что после щелочной нейтрализации сырой продукт прн перегонке не отделяет хлористого водорода, между тем как полученный с иодом при прочих равных условиях выделяет H i в значительных количествах. Вообще устранение выделения хлористого водорода при термической переработке сырых продуктов хлорирования часто представляет трудности. [c.112]

Джуенге [31 недавно показал, что Т. к. эффективно галогенирз ет ароматические соединения в ядро или боковую иеиь, причем первое осуществляется в ионных условиях, а второе — в свободнорадикальных. Так, бензол и нафталин хлорируются Т, к, в присутствии кислот Льюиса как катализаторов 1-хлорнафталин был получен с выходом 58%, Хлорирование толуола в этих условиях дает смесь 2-и 4-хлортолуолов с оби мм выходом 66%. В присутствии перекиси бензоила получается хлористый бензил с выходом 44%, [c.298]

По указанию Mi heP такие гомологи олефинов, как пропилен и бутилены, реагируют с нафталиновыми углеводородами, частично гидрированными нафталинами (например тетрагидронафталином), или галоидированными нафталинами (например а-хлорнафталином или мокохлортетрагидронафталином) в присутствии хлористого алюмини при нормальных или даже пониженных давлениях и температурах. В этих условиях этилен остается в основном не затронутым. Этилен может быть выделен таким образом из смеси, содержащей другие олефины. [c.610]

Углеводороды. Шленк мл. [104] получил довольно высокие выходы реактивов Гриньяра в бензоле, но для окончания реакции требовалось около двух месяцев. В кипящем бензоле (3 часа) в присутствии хлористого алюминия был получен иодистый этилмагний с выходом 42% ([105]. Нагреванием избытка хлорбензола с магнием в автоклаве при 160° С под давлением был получен хлористый фенилмагний [106, 107]. Хлорнафталин дал 10—13oo магнийорганического производного. Кипячение хлористых н-бутила, изоамила и н-октила с магнием без растворителя не привело к образованию магнийорганических соединений [108], однако последующими работами эти данные были опровергнуты (см. ниже). [c.24]

При попытке изомеризовать 1-хлорнафталин действием хлорного железа и хлористого водорода был получен 4,4 -дихлор-1,Г-бинафтил [3]. [c.60]

Хорошие результаты были получены также при применении в качестве катализатора окиси алюминия. Изомеризацию 1-хлорнафталина в присутствии этого катализатора целесообразно проводить при температуре 330—350°, молярном соотношении хлористого водорода и изомеризуемого соединения 3 1 и скорости подачи 1-хлорнафталина, равной 300—350 г/ч на 1 л катализатора. Выход равновесной смеси монохлорнафталинов составляет при этом 94—98%. [c.66]

В отсутствие хлористого водорода изомеризация 1-хлорнафталина на окиси алюминия не идет [56]. Хлористый водород может быть заменен бромистым, однако в этом случае изомеризация сопровождается обменом атомов хлора на бром, в результате чего в продукте реакции наряду с 2-хлорнафталином появляются оба изомерных монобромнафталина [57]. Обмен при 350° происходит почти полностью, если количество бромистого водорода составляет 5—6 молей на 1 моль хлорнафталина. Побочно образуются нафталин и дибромнафталины (главным образом 2,6-изомер). [c.66]

АЬОз = 6,5 1 [86]) в токе хлористого водорода при 355—365° полученный 2-изомер на 947о состоял из 2-хлорнафталина-1-С . [c.73]

Однако подобный механизм, допускающий промежуточное образование хлорбензола и катиона хлорония, не является очевидным. Во-пер-вых, изомеризация дихлорбензолов протекает слишком гладко для этого механизма. При нагревании дихлорбензолов с 0,27 моля хлористого алюминия в течение 50 ч при 160°, что достаточно для установления равновесия между изомерами, побочно образуется лишь 1,6% хлорбензола и не более 2,8% смолистых веществ [13]. Во-вторых, миграция атома хлора совершенно явно происходит ступенчато, т. е. из о-дихлорбензола сначала образуется м-, а уже затем п-изомер и наоборот. Последнее хорошо иллюстрируется результатами опытов с малой продолжительностью нагревания (данные табл. 17). Эти факты позволяют полагать, что при изомеризации дихлорбензолов так же, как при изомерных превращениях хлорнафталинов, атом хлора перемещается в основном по внутримолекулярному механизму. [c.74]

Изомеризация метилхлорнафтилсульфонов при 200° в присутствии хлористого цинка и хлористого водорода сопровождается образованием небольших количеств хлорнафталинов, положение атома хлора в которых соответствует положению его в молекуле исходного сульфона. По-ление в реакционной массе хлорнафталинов свидетельствует о том, что в условиях изомеризации возможно отщепление метилсульфонильной [c.91]

Хлористый водород (соляная кислота). ... Хромовый ангидрид, хроматы, бихроматы. . . Хлорнафталин, хлорди- [c.622]

Примерами получения хлорнафталинов из диазонафталинов являются синтез 3-хлорнафталина (см. соответствуюидую главу данной книги) и 8-хлор-1-нафтол-3,6-дисульфокислоты . Если диазотированную 1-нафтиламин-8-сульфокислоту обработать горячим раствором хлористой меди, то главным продуктом реакции будет нафтсультон. [c.102]

Г-Динафтил-8,8 -дисульфокислота получена кипячением с обратным холодильником натриевой соли 8-иоднафталин 1-сульфокислоты (5 г) с избытком порошкообразной меди, несколькими кристаллами сульфата меди и водой (150 мл) в течение часа. Фильтрат охлаждают, обрабатывают НгЗ и углем и фильтруют. Динатриевую соль выделяют насыщением фильтрата хлористым напием Нагреванием динатриевой соли с РС1з получается 8-хлорнафталин-1-сульфохлорид (т. пл. 101 °С) нагреванием с солянокислым анилином при 250 °С получено соединение с т. пл. 252°С (разл.) предполагают, что это 1,К-ди-нафтил-8,8 -сультон. [c.559]

Изучение механизма реакций замещения и аддитивного хлорирования бензола позволяет представлять процесс образования хлорбензолов как следствие отщепления хлористого водорода от промежуточных продуктов присоединения хлора к бензолу. Такие промежуточные соединения образуются и в других случаях. Так, при получении хлорнафталина и дихлорнафталина сначала образуются нафталиидихлорид и нафталинтетрахлорид, а последние, отщепляя хлористый водород, превращаются в названные соединения. Эти промежуточные продукты, как достаточно стабильные, выделены и изучены. [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология