Хлорнафталины изомеризация

Значительно более эффективным катализатором изомеризации ароматических галоидпроизводных является, как показали Н. Н. Ворожцов-младший и А. М. Бескин [56], синтетический алюмосиликатный катализатор крекинга, использование которого позволило им осуществить изомерные превращения монохлорнафталинов. Оказалось, что 1-хлорнафталин при пропускании его паров в токе хлористого водорода над алюмосиликатным катализатором при 350—400° гладко превращается в 2-хлорнафталин. Реакция обратима, и из обоих монохлорнафталинов в этих условиях может быть получена равновесная смесь, содержащая примерно 45% 1- и 55% 2-хлорнафталинов. Изомеризация протекает и в отсутствие хлористого водорода, но в этом случае активность катализатора быстро падает. Введение в зону реакции аммиака полностью подавляет изомеризацию. [c.66]

Возможность изомеризации галоиднафталинов была впервые установлена Ру [24], который, нагревая 1-хлорнафталин с хлористым алюминием при 100°, получил 2-изомер. Реакция сопровождалась сильным осмолением, и выход 2-хлорнафталина был незначителен. Более гладко изомеризация 1-хлорнафталина была осуществлена в присутствии смеси хлористого алюминия и хлористого натрия при 100° в атмосфере хлористого водорода [3]. [c.60]

Согласно данным японских химиков [25], 1-хлорнафталин при действии хлористого алюминия легко превращается в 2-изомер при температуре 20—50°. Процесс изомеризации обратим, и в присутствии 0,5 моля хлористого алюминия при 20° близкое к равновесному соотношение изомеров достигается через 6 ч. Выход фракции монохлорнафталинов, содержащей 40% 1- и 60% 2-изомера составляет при этом 60%.Характерно, что нафталин среди продуктов реакции не был обнаружен. Повышение температуры и увеличение количества катализатора благоприятствует образованию смолистых веществ. [c.60]

Изомеризация 1-хлорнафталина наблюдалась также при ацилиро-вании его в присутствии хлористого алюминия в сероуглероде [26] и четыреххлористом углероде [27]. [c.60]

Парофазная изомеризация 1-хлорнафталина над окисью алюминия или алюмосиликатом является удобным методом получения малодоступного 2-хлорнафталина. Выделяя 2-изомер из катализата вымораживанием и возвращая остающуюся смесь монохлорнафталинов на изомеризацию, можно добиться практически полного превращения 1-хлорнафталина. [c.66]

Условия, обеспечивающие гладкую изомеризацию хлорнафталино . оказались непригодными для проведения изомерных превращений моно-хлораценафтенов. При пропускании паров 5-хлораценафтена над алюмосиликатным катализатором при 300° в токе хлористого водорода и углекислого газа из продуктов реакции были выделены аценафтен (30%) и незначительное количество ( 0,3%) 3-хлораценафтена [34]. Реакция сопровождалась отложением на катализаторе значительного количества углеподобных веществ. Оказалось, что и сам аценафтен сильно (ка 50— 90%) крекируется в подобных условиях, превращаясь в жидкую смесь углеводородов и углеподобных веществ. [c.67]

Для внутримолекулярной изомеризации хлорнафталинов был предложен [85] механизм, согласно которому миграция атома хлора происходит в комплексе, образующемся при присоединении протона к атому-углерода, связанному с хлором [c.73]

Данные, полученные при изомеризации 1-хлорнафталина-1-С , показывают, что миграция атома хлора из положения 2 в положение 3, если и происходит, то лишь в небольшой степени. Это обусловлено значительной локализацией двойных связей в молекуле нафталина и вытекающим отсюда различием i — Сг и Сг — Сз связей. В этом отношении интересно наблюдение, что 1-хлор-2-фторнафталин, у которого положение 2 занято атомом фтора, не изменяется при пропускании его паров над окисью алюминия при 350° в токе фтористого водорода [58]. [c.74]

Хлорнафталин изомеризуется в 2-хлорнафталин в присутствии хлористого алюминия уже при 20—50 °С. Вследствие значительного осмоления выход фракции, содержащей - 60% 2-изомера, составляет 60% от веса исходного продукта [259]. Более гладко (выход до 98%) изомеризованный продукт получается при пропускании паров 1-хлорнафталина над алюмосиликатным катализатором или в токе хлористого водорода над окисью алюминия. В смеси содержится 55—60% 2-хлорнафталина. Из изомеризован-ной смеси 2-хлорнафталин может быть получен кристаллизацией при охлаждении. Маточный раствор (эвтектическая смесь хлор-нафталинов) возможно повторно направить на изомеризацию и таким образом практически нацело превратить 1-хлорнафталин в [c.1771]

Перегруппировки. Для производных нафталина характерны электрофильные перегруппировки, наблюдаемые для соединений ряда бензола. а-Нафталинсульфокислота под действием серной кислоты по межмолекулярному механизму превращается в р-нафталинсульфо-кислоту. Примером внутримолекулярной перегруппировки является изомеризация а- и З-хлорнафталина с образованием равновесной смеси [c.277]

Первые указания на возможность использования окисных катализаторов для изомеризации галоидароматических соединений были получены Мейером и Шифнером [55], которые обнаружили, что 1-бромнафталин при пропускании его паров над силикагелем при 400—420° частично превращается в 2-изомер. 1-Хлорнафталин в подобных условиях заметно не изменяется [56]. [c.66]

Хорошие результаты были получены также при применении в качестве катализатора окиси алюминия. Изомеризацию 1-хлорнафталина в присутствии этого катализатора целесообразно проводить при температуре 330—350°, молярном соотношении хлористого водорода и изомеризуемого соединения 3 1 и скорости подачи 1-хлорнафталина, равной 300—350 г/ч на 1 л катализатора. Выход равновесной смеси монохлорнафталинов составляет при этом 94—98%. [c.66]

В отсутствие хлористого водорода изомеризация 1-хлорнафталина на окиси алюминия не идет [56]. Хлористый водород может быть заменен бромистым, однако в этом случае изомеризация сопровождается обменом атомов хлора на бром, в результате чего в продукте реакции наряду с 2-хлорнафталином появляются оба изомерных монобромнафталина [57]. Обмен при 350° происходит почти полностью, если количество бромистого водорода составляет 5—6 молей на 1 моль хлорнафталина. Побочно образуются нафталин и дибромнафталины (главным образом 2,6-изомер). [c.66]

Однако подобный механизм, допускающий промежуточное образование хлорбензола и катиона хлорония, не является очевидным. Во-пер-вых, изомеризация дихлорбензолов протекает слишком гладко для этого механизма. При нагревании дихлорбензолов с 0,27 моля хлористого алюминия в течение 50 ч при 160°, что достаточно для установления равновесия между изомерами, побочно образуется лишь 1,6% хлорбензола и не более 2,8% смолистых веществ [13]. Во-вторых, миграция атома хлора совершенно явно происходит ступенчато, т. е. из о-дихлорбензола сначала образуется м-, а уже затем п-изомер и наоборот. Последнее хорошо иллюстрируется результатами опытов с малой продолжительностью нагревания (данные табл. 17). Эти факты позволяют полагать, что при изомеризации дихлорбензолов так же, как при изомерных превращениях хлорнафталинов, атом хлора перемещается в основном по внутримолекулярному механизму. [c.74]

Изомеризация метилхлорнафтилсульфонов при 200° в присутствии хлористого цинка и хлористого водорода сопровождается образованием небольших количеств хлорнафталинов, положение атома хлора в которых соответствует положению его в молекуле исходного сульфона. По-ление в реакционной массе хлорнафталинов свидетельствует о том, что в условиях изомеризации возможно отщепление метилсульфонильной [c.91]

Изомер является основным продуктом моносульфирования 2-хлорнафталина Ю07о-ной серной кислотой при 160° в течение 3 ч. Дальнейшее нагревание сульфомассы приводит к появлению среди продуктов реакции 2-хлорнафталин-7-сульфокислоты. Полагают, что образование ее связано с изомеризацией 6-сульфокислоты. Действительно, при нагревании калиевой соли 2-хлорнафталин-6-сульфокислоты с 93%-ной серной кислотой (160°, 15 ч) было получено небольшое количество 2,7-изомера [46]. [c.124]

При каталитическом окислении а-хлорнафталина получается фталевый ангидрид и 3-хлорфталевый ангидрид. При хлорировании различными способами а-хлорнафталин дает 1,4-дихлор-нафталин и полихлортетралины. При бромировании и нитровании соответс1вующий заместитель вступает в первую очередь в положения 4, 5 и 8. Сульфирование при низких температурах дает 4-хлор-нафталин-1-сульфокислоту, а при более высоких температурах образуются 5-хлорнафталин-1- и 5-хлорнафта-лин-2-сульфокислоты. Едкий натр (15%-ный раствор) прн 300 С гидролизует а-хлорнафталин, превращая его в а-нафтол водный раствор аммиака при 180—200 °(Z в присутствии СиСЬ дает а-нафтиламин. В присутствии AI I3 наблюдается изомеризация а-хлорнафталина в -хлорнафталин (см. ниже). Пикрат а-хлорнафталина имеет т. пл. 137°С, стифнат 112°С (128°С). [c.179]

С/11 мм перегоняется с водяным паром = 1,2656). Он всегда образуется наряду с а-хлорнафталином при хлорировании нафталина при повышенных температурах в присутствии катализаторов. В паровой фазе при температуре выше 500°С соотношение изомеров a приближается к 1 1, но выход монохлорнафталинов не высок (см. стр. 177). Практически наиболее приемлемыми путями получения -хлорнафта-лина являются изомеризация а-хлорнафталина и диазотироза-12 [c.179]

Н. Н. Ворожцов мл., В. А. Коптюг [Органические полупродукты и красители, Сборник статей, вып. 1, Госхимиздат, 1959, стр. 87 и ЖОХ, 28, 372 (1958)] показали, что изомеризация 1-хлорнафталина в 2-хлорнафталин на окиси алюминия и алюмосиликате при 355—365 °С идет только в положение 2 относительно углерода, связанного до изомеризации с хлором, без промежуточного образованйл нафталина.—Прим. ред. [c.180]

Галоиднафталины вступают в реакцию обмена галоида с хл ористым и бромистым водородом при 350 °С на окиси алюминия с одновременной изомеризацией галоидпроизводного. Осуществлено превращение 1-хлорнафталина в бромнафталины, 1-бромнафталина и 1- и 2-фторнафталинов в хлорнафталины [Н. Н. Ворожцов мл., Н. М. П р ж и я л г о в с к а я, ЖОХ, 24, 1787 (1954)].—Прим. ред. [c.185]

Легко идет изомеризация иери-хлорзамещенных нафталина. Так, 1,8-дихлорнафталин уже при нагревании с безводной 2-нафта-линсульфокислотой переходит в 1,7-дихлорнафталйн [261]. Возможно изменение положения атома хлора и в хлорпроизводных некоторых замещенных нафталина. Так, 1-хлорнафталин-8-сульфо-кислота при нагревании в расплаве AI I3 — Na l при 150 °С за [c.1771]

Для изомеризации 1-хлорнафталина в 2-хлорнафталин с использованием 1-хлорнафталина-1- С доказано, что более, чем на 90% атом хлора переходит в р-положение, лищь соседнее к занимаемому им ранее а-положению. Это может быть только в том случае, если реакция также идет внутримолекулярно по механизму, изложенному выще. При межмолекулярном механизме следовало ожидать равномерного распределения атома хлора между всеми четырьмя, р-положениями нафталинового ядра. Для про-дукЛ а присоединения протона к ароматическому хлорпроизводному можно принять строение хлорониевого иона [264]. [c.1772]

Применение газовой хроматографии длл анализа сырья, жидких продуктов и газа при изомеризации гексанов. Достигнуто полное разделение изомерных гексанов и циклопентана за 30 мин. Проведен анализ многокомлонентных смесей парафинов ( 1—С (до 35 углеводородов). Установлена зависимость селективности действия колонки от кол-ва НФ. Использована система колонок с изохинолином и сафролом в качестве НФ и мол. ситом 13Х, а также колонка с хлорнафталином. [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология