Катализатор аммонолиза пропилена

Предпринимали ли Вы попытки изучать подвижность кислорода решетки в реакции окислительного аммонолиза пропилена, используя для восстановления катализатора сам пропилен и проводя процесс в импульсном режиме [c.241]

Процесс окислительного аммонолиза ведут при 450—480 °С, давление на выходе из реактора не более 0,2—0,3 МПа, время контакта 10—20 с. Для разбавления реакционной смеси и предупреждения побочных реакций подается водяной пар 2—3 моль водяного пара на 1 моль пропилена. Применяется 90—92 %-ный пропилен, который не должен содержать сернистых соединений, отравляющих катализатор, а также метан и непредельных углеводородов (метан дает синильную кислоту, олефины образуют другие нитрилы). [c.234]

К настоящему времени накоплен обширный материал по кинетике и механизму окислительного аммонолиза пропилена, особенно в присутствии висмут-молибденового катализатора. Принято считать, что реакция протекает через промежуточное образование акролеина. Стадия превращения пропилена в акролеин имеет первый порядок по пропилену и нулевой по кислороду (при обычных рабочих концентрациях последнего). При низкой концентрации кислорода порядок реакции по нему приближается к первому. Вторая стадия — взаимодействие акролеина с аммиаком и кислородом, сопровождающееся образованием акрилонитрила, — имеет первый порядок по акролеину и аммиаку и нулевой по кислороду. Поскольку вторая стадия протекает значительно быстрее первой, суммарная реакция образования акрилонитрила из пропилена имеет кажущийся нулевой порядок как по кислороду, так и по аммиаку, если только они взяты в приблизительно стехиометрических соотношениях с пропиленом. Энергия активации первой стадии реакции равна 79 кДж/моль, а второй (по различным данным)—от 12,5 до 29,3 кДж/моль. [c.172]

Данные о влиянии соотношения реагентов на процесс окислительного аммонолиза пропилена показывают, что в интервале мольных отношений кислород пропилен от 1,5 1 до 3 1 концентрация кислорода не влияет на процесс (нулевой порядок по кислороду). При более низких концентрациях кислорода (отношение кислород пропилен меньше 1,5 1) активность катализатора снижается, что объясняется частичным восстановлением окислов до более низкой валентности. [c.323]

Во МНОГИХ процессах окисления на оксидах металлов и их смесях обнаружено, что в реакции участвует кислород решетки катализатора, который затем вновь окисляется кислородом до-высшего валентного состояния (окислительно-восстановительный механизм). По такому механизму окисляются пропилен и изобутен в альдегиды и карбоновые кислоты, о-ксилол и нафталин во фталевый ангидрид, так протекают реакции окислительного аммонолиза в нитрилы и т. д. Подтверждением этого служат изотопные исследования, а также то, что при введении одного органического реагента без кислорода образуются одни и те же продукты и процесс можно даже провести путем попеременного ввода органического реагента и кислорода со стадиями восстановления и реокисления катализатора. В случае окисления пропилена в акролеин на первой стадии образуется сорбированный л-аллильный радикал с восстановлением иона металла, затем я-аллильный радикал окисляется кислородом решетки в акролеин, который десорбируется с поверхности [c.287]

Оксиды металлов, являющиеся полупроводниками (МдО, 2п0, СиО, РегОз, СгаОз, 0з, МоОз, УгОб И др.), или смеси оксидов, в том числе системы, содержащие фазы оксидов и их соединений, например хромиты (СиО-СггОз, 2пО-СггОз), молибдаты (В1гОз-2МоОз), вольфраматы (СоО-ШОз), ванадаты и др. В большинстве случаев они являются оксидами переходных металлов, причем в состав катализаторов часто входят оксиды, модифицирующие свойства контакта. Эти катализаторы особенно широко применяют в процессах гидрирования, в том числе для синтеза метанола из СО и Нг (хромиты), дегидрирования (СггОз, РегОз, СггОз), окисления (нафталина и о-ксилола во фталевый ангидрид на У2О5, пропилена в акролеин и акриловую кислоту на молибдатах и др.) и окислительного аммонолиза (пропилен и ЫНз в акрилонитрил на молибдатах). [c.269]

Высокая прочность катализатора позволяет достигнуть наи-,меньшего расхода. В реактор подаются пропилен, аммиак и воздух при температуре 400—ЬОО С, выход акрилонитрила на разложенный пропилен составляет65—70%, напропуш,енный—50%. Реакция аммонолиза экзотермична, съем тепла осуществляется через стенку с помощью водяного пара. Отходящий контактный газ обрабатывается серной кислотой с получением сульфата аммония, после чего акрилонитрил поглощается водой и подвергается ректификации. Полученный продукт имеет 99%-нук). чистоту. [c.328]

Ему же соответствует кинетика окислительного аммонолиза пропилена, скорость которого в определенных пределах не зависит от парциальных давлений кислорода и аммиака. Два последних кинетических уравнения близки окислительно-восстановительному механизму, когда окисление восстановленных активных центров катализатора протекает быстро и не лимитирует общей скорости процесса. В этом случае наблюдается первый порядок окисления и окислительного аммонолиза по пропилену (г = кРСзНз)- [c.414]

В работе [371] иа молибдатах висмута разного состава (В1 Мо = 0,73 1 и В1 Мо = 2 1) изучено несколько реакций окисление аммиака, окисление пропилена в акролеин, окислительный аммонолиз пропилена и акролеина. Кроме того, сследоващо вос-стаиовление катализатора пропиленом и влняние аммиака на эту реакцию. В табл. 90, и 91 приведены константы скоростей этих реакций при 400 °С и энергия их активации. [c.236]

Процесс фирмы Sohio. В качестве сырья используют пропан-пропиленовую фракцию с нефтеперерабатывающих заводов, содерл ащую не менее 40 о пропилена. Стоимость продукта при работе на таком сырье в четыре раза меньше, чем при работе на чистом пропилене. Окислительный аммонолиз ведут в реакторе с кипящим слоем катализатора — фосформолибдата висмута. Температура в реакторе около 500 °С, давление 2—3 ат, время контакта 15 [c.188]

Важное значение приобретает реакция между пропиленом и аммиаком, протекающая в особых условиях — в присутствии водяного пара и большого избытка кислорода. Считается, что на основе этой реакции окислительного аммонолиза (1960 г.) может быть разработан один из наиболее экономичных методов синтеза акрилонитрила (Ш)—мономера для химических волокон, СК и других полимеров. Пропилен, аммиак, водяной пар и кислород подаются на катализаторы из окислов Со, 8п, 5Ь или из смеси окислов Мо, Те, В1 и Р. Возможно, что реакция протекает по альдиминному механизму через стадию окисления пропилена в акролеин (/), образования альди.мина (//) из акролеина и аммиака и дегидрирования альдимина в акрилонитрил ( II) [c.37]

Окислительный аммонолиз пропилена относится к числу каталитических процессов и осуществляется в стационарном и кипящем слое катализатора. В состав катализаторов входят оксиды металлов переменной валентности Мо, Со, N1, V, 5Ь, Аз, Ре, 5п, и др. Наибольшее применение нашли катализаторы на основе молибдата, фосформолибдата и ванадиймолибдата висмута. Эти соединения используют в чистом виде или нанесенными на носители (обычно силикагель, А Оз, кизельгур). Процесс осуществляют под давлением до 0,2 МПа при 450—500 °С и мольном соотношении СзНб ННз О2 = 1 0,71,1 1,8 -ь 2,4. Выход акрилонитрила достигает 70—80% в расчете на превращенный пропилен. В качестве побочных продуктов образуются ацетонитрил, синильная кислота, СО, СО2 и незначительное количество ацетона и пропионитрила. Технологическая схема процесса получения акрилонитрила приведена на рис. 3.32. Сырье — подогретая смесь пропилена, аммиака и воздуха — поступает в реактор 1 с псевдоожиженным слоем катализатора. Для снятия тепла реакции в холодильное устройство реактора 1 подается вода. Продукты реакции после реактора 1, пройдя котел-утилизатор 2, [c.210]

Для окисления пропилена используют реакционную смесь состава [в % (об.)] пропилен - 12 кислород - 15 водяной пар - 28 азот - 45. Время контакта реакционной газовой смеси с катализатором 1 с. Окисление изобутилша проводят воздухом содержание изобутилена в газовоздушной смеси 6%. Многокомпонентный катализатор состава 90%Мо < В1РеСо4С)57+ + 10% 5102 Д" окислительного аммонолиза готовили следующим образом. Раствор парамолибдата аммоввя смешивали с раствором нитратов кобальта, висмута и железа. В получен- [c.73]