Волновые числа тонкой структуры

Так как квантовые числа I, т и не вносят ничего в энергию электронного состояния, то все возможные состояния в данном) радиальном уровне энергетически равны. Это значит, что в спектре будут наблюдаться только единичные линии, такие, как предсказывал Бор. Однако хорошо известно, что в спектре водорода существует тонкая структура, изучение которой было толчком к развитию теории Бора — Зоммерфельда для атома водорода. Очевидно, что простая форма волнового уравнения не вполне адекватно описывает атом водорода, и, таким образом, мы находимся в-положении, лишь немного лучшем того, когда опирались на модель атома Бора. [c.70]

Тонкая вращательная структура колебательных полое в спектрах комбинационного рассеяния водорода п дейтерия (волновые числа веу. ) [c.432]

Спектр (рис. 19, а), состоящий из широких полос, получают на спектрометрах низкого разрешения, работающих в широком диапазоне частот. На спектрометрах высокого разрешения становится видна тонкая структура этих полос, состоящих из ряда равноотстоящих узких полос (рис. 19, б). Здесь изображен типичный пример колебательно-вращательного спектра газообразного хлористого водорода, где на основную колебательную частоту Уо, выраженную в волновых числах, накладываются вращательные переходы с более высокого на более низкий уровень, в результате которых энергия квантов превышает у (ветвь К), и переходы в обратном направлении, при которых энергия квантов снижается (ветвь Р). Наложение (суперпозиция) этих эффектов приводит к следующим уравнениям для обеих ветвей, причем вращательный вклад рассчитывается по формуле (58) [c.221]

Внизу чертежа изображена тонкая структура линии так, как она наблюдается в мощном спектрографе. В согласии со схемой уровней, она состоит из дублета I и II, оба компонента которого образованы 2 и 3 линиями тонкой структуры. Расстояние в дублете равно 0,318 сж в волновых числах (вычисляется по Бору 0,328 см ) или 0,142 А в длинах волн (самая.линия имеет [c.102]

Рис.39. Волновые числа валов в экспериментах со структурными,границами, дислокациями и осесимметричными системами кольцевых валов при Р = 70 (комбинированная диаграмма, построенная по данным работ [158, 242]) сплошная кривая внизу — нейтральная кривая устойчивости неподвижного состояния жидкости бабочки — средние значения волновых чисел кф стационарной центральной системы валов в эксперименте со структурными границами кр> жки и квадраты (с точками внутри) представляют толковые числа структур со стационарной дислокацией, полученные двумя способами — непосредственными измерениями и экстраполяцией скорости переползания на нулевое значение, соответственно (см. п. 6.5.3) залитые кружки — волновые числа кц осесимметричной конвекции (скачкообразные изменения значений ка ) связаны с изменением числа кольцевых валов) жирная сплошная прямая — зависимость zz(e) согласно (3.67) [63, 64] тонкая сплошная линия (близкая к жирной прямой) — ошибочное представление той же зависимости в [158, 242] штриховая линия — зависимость f a(e) согласно (6.14) [64] (см. п. 6.5.4)

С помощью приборов, обладающих высокой разрешающей способностью, оказывается возможным различить тонкую структуру спектров, состоящих из ряда полос поглощения. Для графического изображения спектров применяют линейную систему координат по вертикальной оси откладывают пропускание (7 ,%), а по горизонтальной оси — волновые числа (V, см 1). [c.11]

Некоторые свойства квантовых ковров зависят не только от потенциала системы, но и от начальных условий, т.е. от исходного волнового пакета. Степень пространственной локализации исходного пакета, которая зависит от числа возбужденных состояний, определяет тонкую структуру ковра. Чем больше состояний в пакете, тем больше интерференционных вкладов в межмодовые следы, и тем более четко выражена структура ковра. Однородное исходное состояние в одномерной бесконечно глубокой яме, которое описывается постоянной волновой функцией с разрывом на границах, охватывает все возможные возбужденные состояния. Временная эволюция этого состояния приводит к образованию фрактальной простран-ственно-временной структуры [И], временная проекция которой имеет фрактальную размерность 7/4, а пространственная - 3/2. [c.143]

Рассмотрим сначала спектры, полученные в области больших длин волн (рис. 4.66 и 4.76). На этих спектрах отчетливо проявляется пик, ответственный за порог поглощения, наблюдавшийся в более ранних исследованиях. Этот пик, как указано выше, является актиничным. Он имеет тонкую структуру, более легко разрешающуюся у азидов с тетрагональной, чем с ромбоэдрической структурой. Вполне возможно, что в азиде натрия ион, ответственный за этот пик, более прочно связан со своим окружением. Величина расщепления пика, равная 1044 сл , не характерна для основного состояния иона азида, для которого следует ожидать [100] активных инфракрасных частот с волновыми числами 645 и 2070 см . Это расщепление может быть, однако, отнесено к колебаниям электронно-возбужденного иона азида. Такое поглощение обусловлено образованием локализованного экситона. Хотя это и говорит о том, что такой экситон должен рассматриваться как внутренний переход, это не значит, что возбуждение не может передаваться по кристаллу с помощью, например, такого механизма как резонансное дипольное взаимодействие [17]. Следует напомнить в связи с этим, что волновые функции Ванье представляют собою лишь линейные комбинации функций Блоха [101]. Такая подвижность экситона предполагается авторами для большинства механизмов, описывающих фоторазложение и процессы окрашивания. [c.143]

Анализ вращательной структуры двенадцати полос в области 600—3400 см был проведен оксфордской группой спектроскопистов [11]. Тонкая структура шести из этих полос была вновь исследована совсем недавно вместе с тонкой структурой четырех других пoлo [2] также в области 2500—4100 см при давлениях 1—120 мм рт. ст. и температуре 60° С в Национальном бюро стандартов (США) с использованием дифракционной решетки (1000 линий/дюйм), ячейки с оптической длиной 6 л и охлаждаемого детектора из РЬ8. Спектр приведен на рис. 11.32. В результате анализа структуры были подсчитаны волновые числа (табл. 11.84, 11.85). Эти округленные величины редко отличаются от наблюдаемых более чем на 0,03 см . [c.148]

Рис. 50. Временное изменение волнового числа центрального вала К = 0) структуры, рассчитанное по уравнению Ньюэлла—Вайтхеда—Зегеля для Р = 1 и различных значений д (или по рисунку из работы [273] сплошные линии е = 0,5, штриховые е = 0,125, штрихпунктирные е = 0,01 жирные линии 6 = 10, тонкие = 2 (во всех этих расчетах х = 8) сплошные линии с точками е = 0,5, 5 = 2, Ж1 = 4

Тонкая структура полосы Амид IV в области 900—1050 см зависит, кроме типа конформации, и от химического строения молекулы полиамида. Основное колебание амидной группы сильно связано с метиленовой цепью. Этим можно объяснить влияние дейтерирования метиленовой группы на спектр, так как проявление маятниковых колебаний метиленовой группы можно ожидать лишь при меньших значениях волнового числа, [c.326]

Тонкую структуру полос Амид I и II качественно можно объяснить, воспользовавшись теорией Миязавы [1166, 1171]. Количественное же исследование зависит от выбора волнового числа vo невозмущенного колебания, что до некоторой степени может быть произвольно. Так, в [928] для vq полосы Амид II предложено значение 1520 СМ . Автор нашел его экспериментально, исследуя полипептиды с неупорядоченными макромолекулами и расплавленный полиамид-66. В [177, 391а] показано, что Vo нельзя рассматривать как константу, не зависящую от конформации цепи. Такой вывод был сделан на основании анализа серии полипептидов с увеличивающимся расстояние.м между пептидными группами. Данные расчета частот колебаний конформации с параллельными полярными цепями пополнили знания о структурах, указанных в табл. 6.43 [928]. Такая конформация характеризуется одинаковым пространственным расположением пептидных групп вдоль цепи. Рассчитанные значения частот хорошо согласуются с экспериментально найденными для кератина перьев. Была предпринята попытка применить теорию Миязавы также и для конформационного анализа белка вируса табачной мозаики. [c.341]

Для описания боровских энергетических уровней атомов и спектральных линий, возникающих при переходах между этими уровнями, используют диаграммы энергетических уровней Гротриана. На рис. 2-2 графически представлены уровни энергии атома водорода (тонкая структура не учитывается). По ординате отложена шкала энергий, по абсциссе представлены линии уровней энергии, соответствующие определенным значениям главного квантового числа п в выражении 7 н (1—1/ ). В соответствии с условием частот Бора спектральные линии представляются как результат переходов между этими уровнями. Справа нанесены значения энергий в единицах волновых чисел, слева — в электроновольтах. Для серий Лаймана и Бальмера указаны также длины волн. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология