Константа экстрагируемого комплексного

IV) образуют гораздо более прочные комплексы, чем ионы М (III) или МО . Таким образом, плутоний (IV) может быть легко отделен от урана (VI), поскольку уранил-ион лишь в незначительной степени экстрагируется раствором ТТА в бензоле. Также легко можно разделить плутоний и нептуний, при условии, если плутоний находится в неэкстрагируемом трехвалентном состоянии, а нептуний—в четырехвалентном. Нептуний (IV) экстрагируется несколько хуже, чем плутоний (IV). Если сравнить константы-устойчивости комплексных соединений тория (IV), урана (IV), плутония (IV) и ТТА с близкими по характеру соединениями [c.288]

Комплексообразование в водном растворе решающим образом влияет на экстракцию. В известном смысле правильным будет утверждение, что экстракция галогенидных комплексов определяется состоянием металла в водной фазе. Коэффициенты распределения зависят от степени образования комплексной формы, которая экстрагируется лучше других форм, что в свою очередь связано с константой устойчивости комплекса, с концентрацией галогенид-иона и в несколько меньшей мере — с концентрацией иона водорода. На экстракции сильно сказывается наличие или отсутствие процессов гидролиза и полимеризации. В связи с этим для понимания механизма экстракции галогенидных комплексов необходимо широко использовать достижения координационной химии. [c.18]

Пример 2. Железо (III) экстрагируют при pH = 1 из водного раствора диэтиловым эфиром в виде комплексной кислоты НРе(5СК)4. Определить оптимальную концентрацию 5СН--ионов в водном растворе, при которой будет достигаться наибольшее извлечение Ре(1П) в фазу эфира. Полные константы устойчивости роданидных комплексов Ре(1П) 1г 61 = 2,3 1е Вг = 4,2 1г 63 = = 5,6 lg Р< = 6,4 lg Р5 = 6,4. [c.163]

При количественном описании экстракции комплексных кислот встречаются большие трудности. Дело состоит в том, что гидратные (т) и сольватные (п) числа обычно уменьшаются с увеличением концентрации галогеноводородной кислоты в водной фазе, что вызвано, вероятно, уменьшением активности воды. Следовательно, одновременно экстрагируются два или несколько соединений, отличающихся только гидратными и сольватными числами. Поэтому экспериментально определяемые значения гидратных и сольватных чисел (например, методом разбавления) являются средними и поэтому часто дробными. Поскольку найти константы равновесия реакций в органической фазе между экстрагируемыми соединениями с разными значениями гидратных и сольватных чисел независимым путем пока невозможно, приходится пользоваться дробными значениями гидратных и сольватных чисел [И]. [c.127]

Дитизон. Константа экстракции первичного дитизоната серебра такова (стр, 732), что серебро можно количественно извлекать даже из 6 н. раствора минеральной кислоты, используя 0,001 %-ный раствор дитизона в четыреххлористом углероде. При экстракции из растворов минеральных кислот должны отсутствовать галогенид- и роданид-ионы, которые образуют с серебром малорастворимые или комплексные соединения. В условиях высокой кислотности одновременно с серебром экстрагируются палладий, золото и ртуть. Медь экстрагируется в большей или меньшей степени в зависимости от ее концентрации. Для отделения серебра от меди однократной экстракции дитизоном явно недостаточно, что следует из величин коэффициентов распределения дитизоната меди в системе двух фаз при равновесной концентрации дитизона в четыреххлористом углероде, равной 4-10" М (0,001%) [c.724]

Наряду С радиометрическим титрованием по методу осаждения часто применяют экстракционное радиометрическое титрование, особенно в сочетании с хелатометрическими определениями. При этом нет необходимости проводить разделение фаз в процессе титрования можно непрерывно измерять активность, например, водной фазы при помощи соответствующего счетчика. Радиометрическое определение Ag проводят при помощи дитизона с применением радиоактивного изотопа Ag. Для определения Ag в качестве неизотопного индикатора можно использовать при определенном значении pH, при котором ком 1лексные соединения цинка и серебра имеют различные константы устойчивости. Первым экстрагируется комплексное соединение серебра, затем — цинка. Этот способ применим и для последовательного количественного определения различных катионов в их смеси. На рис, 6.7, б приведена кривая титрования смеси Hg — Ag — 2п, меченной изотопами Hg и 2п. [c.317]

ДЛЯ трех применявшихся растворителей, как показал для аналогичного случая Ридберг [11], служит доказательством отсутствия в составе ацетилацетоната индия молекул органического растворителя (в формуле (2) 5 = 0). Мы не ставили специальных исследований относительно степени гидратиро-вапия нашего соединения. Вообще, гидратированные соединения не экстрагируются применявшимися нами растворителями. Нет оснований полагать, что ацетилацетонат будет представлять в этом отношении исключение, и это позволило нам считать, что в формуле (2) г = 0. Таким образом, экстрагируемое соединение представляет собой 1п(С5Н702)з. Степень экстрагирования ацетилацетоната индия органическим растворителем (рис. 7) нри одинаковых условиях (pH и др.) зависит от степени его образования, определяемой константой его устойчивости и концентрацией адденда в водной фазе, и от константы распределения комплексного соединения, <2, которую можно принять равной 5 акс- [c.37]

Заряженные хелаты. Образование заряженных хелатов катионного или анионного типов в аналитической практике встречается часто. Такие заряженные комплексы органическими растворителями экстрагируются, как правило, только в виде нейтральных тройных комплексных соединений или ионных ассоциатов с присутствующими в водцом растворе анионами или катионами соответственно. Анионные хелаты хорошо экстрагируются органическими растворителями в виде ионных ассоциатов с крупными гидрофобными органическими катионами. Этот прием экстракции анионных комплексов получил довольно широкое распростра-ненйе [97]. Некоторые общие вопросы экстракции анионных хелатов рассмотрены В. И. Кузнецовым [109]. Экстракция хелатов катионного типа изучена недостаточно, хотя ее значение в аналитической практике и особенно в экстракционнофотометрическом анализе представляются не менее важной, чем экстракция анионных хелатов. В работах Ю. А. Золотова с сотрудниками [97, 110] охарактеризованы условия образования и экстракции хелатов катионного типа. Главным из условий извлечения таких комплексов в органическую фазу авторы указанных работ считают присутствие крупных гидрофобных анионов, образующих с положительно заряженным хелатом экстрагирующуюся ионную пару [97, 109, ПО], хотя в других работах [87, 102, 111—114] показано, что некоторые катионные хелаты хорошо экстрагируются неполярными органическими растворителями и в присутствии таких простых анионов, как СГ, Вг", [, 8СЫ , N0" СНзСОО и др. Возможно, это связано с тем, что в последнем случае экстраги руются не ионные ассоциаты, а нейтральные тройные комплексы. Однако в обоих случаях экстракционные характеристики в значительной степени зависят от химической природы аниоиа-партнера и даже от его концентрации [87, 97]. Поэтому теоретическое прогнозирование оптимальных условий выделения или разделения таких соединений можно осуществить только при наличии надежных сведений о константах экстракции, которые найдены экспериментально при условиях, близких к прогнозируемым по составу солевого фона. Если таких данных в литературе найти не удается, то их необходимо получать экспериментально. [c.173]

Растворимые комплексы урана. При выщелачивании урановых концентратов в азотной кислоте, кроме основного соединения уранилнитрата, в растворе могут образовываться различные комплексные ионы урана. В технологии аффинажа большое значение имеют фторидные, сульфатные и фосфатные комплексы уранил-иона. Фторидные комплексы уранил-иона достаточно прочны и резко ухудшают экстракцию уранилнитрата, так как они не экстрагируются. Блек, Лаури и Браун [1], а также Арланд и Ларсон [2] исследовали эти комплексы и показали, что в растворе образуются иОгР+, иОаРа, иОаРГ, иО РГ В табл. 2. 2 приведены константы образования этих комплексов. [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология