Экстракция анионных комплексов

Экстракция анионных комплексов [c.106]

Примеры использования экстракции анионных комплексов. [c.108]

Примеры экстракция анионных комплексов в присутствии крупных органических катионов [c.109]

По состоянию соединения в водном растворе равновесия можно подразделить на два класса экстракция соединений, характеризующаяся сохранением состояния, и экстракция соединений, связанная с изменением состояния — переходом от экстракции катионов к экстракции анионных комплексов. В первом случае управление экстракцией сводится к введению высаливателей, сдвигающих равновесие в нужную сторону, во втором добавляемые реагенты переводят экстрагируемое вещество в соединение, характеризующееся более высокой константой распределения (точнее — увеличивают активность лучше экстрагируемой формы). К первому классу относятся равновесия нитратов уранила и других актинидов при экстракции эфирами и алкилфосфатами в присутствии высаливателей, ко второму классу — распределение америция, кюрия и редкоземельных элементов, которые при низкой кислотности экстрагируются ТБФ в виде катионов, а при высокой кислотности — в виде анионных комплексов. [c.19]

РАВНОВЕСИЯ С ПЕРЕХОДОМ ОТ ЭКСТРАКЦИИ КАТИОНОВ К ЭКСТРАКЦИИ АНИОННЫХ КОМПЛЕКСОВ [c.79]

Экстракция анионных комплексов кобальта (II) растворами четвертичных аммониевых оснований в дихлорэтане зависит от строения амина и природы лиганда. Коэффициент распределения кобальта больше при экстракции аминами с короткими, но разветвленными углеродными цепями, а также при переходе от роданида к нитриту, бромиду и хлориду [22]. Экстракция нитратов циркония, ниобия и др. растворами трибутилфосфата (ТБФ) в предельных одноатомных спиртах и простых эфирах уменьшается по мере увеличения поляризуемости разбавителя в данном гомологическом ряду. Спирты лучше экстрагируют ниобий, чем ТБФ. Наличие минимума на кривой экстракции нитрата циркония растворами ТБФ в бутаноле в отличие от непрерывного возрастания экстракции в случае извлечения растворами ТБФ в других спиртах объясняется различной степенью диссоциации комплекса в органических фазах [23]. [c.132]

Этот прием экстракции анионных комплексов во многих последующих работах изучен более детально и в настоящее время получил довольно широкое распространение. Обзор соответствующих работ можно найти в диссертации Рудзита [327] некоторые общие вопросы экстракции анионных внутрикомплексных соединений рассмотрены Кузнецовым [328]. [c.107]

Вещества — поставщики крупных органических катионов. Хорошими катионами, обеспечивающими экстракцию анионных комплексов, являются тетрафениларсоний (XXXVIII),трибутилам-моний (XXXIX) или тетрабугиламмоний (XL), применявшиеся в первых работах Циглера и Глемзера. [c.107]

Экстракцию анионных комплексов различных органических кислот в присутствии аминов высокого молекулярного веса исследовал Мур [340]. Он изучил экстракцию трехвалентных актинидов и лантанидов, а также некоторых других элементов из растворов уксусной, лимонной, винной, щавелевой, а-оксиизомасляпой и этилендиаминтетрауксусной кислот. Исследовались первичные, вторичные, т ретичные и четвертичные амины, а в качестве растворителей — ксилол и метилизобутилкетон. Во многих случаях экстракция бьша весьма эффективной. Например, первичный амин Рг1тоге 1М-Т (смесь первичных аминов С18—С22) в ксилоле экстрагирует 99,6% европия из 0,2 М раствора лимонной кислоты. [c.111]

Экстракция анионных комплексов в отсутствие крупных катионов. Многие комплексы, образованные металлами с реагентами, содержащими одну сульфогруппу, экстрагируются и в отсутствие крупных катионов [342, 343]. Это относится главным образом к внутрикомплексным соединениям о,о -дпокси-, о-оксп-о -карбок-сп- и о-окспазосоединений. В качестве растворителя используется бутиловый спирт. Экстракция осуществляется в достаточно широ- [c.111]

Это возрастание, которое, как указано в работе [53], трудно объяснить, несовместимо с механизмом экстракции в виде соли (пришлось бы допустить малоправдоподобное возрастание коэффициента активности) и было объяснено нами ранее [26] как следствие перехода к экстракции анионных комплексов (комплексных кислот Нр = Ме(НМОз)з+р ЗТБФ) по уравнению [c.80]

Полученные экспериментальные данные и имеющиеся в литературе сведения но экстракции анионных галогенокомплексов платиновых металлов нейтральными фосфорорганическими соединениями [5, 14] позволяют предположить, что экстракция, по крайней мере в первый момент взаимодействия фаз, протекает по гидратно-сольватному механизму. При этом молекулы экстрагента не входят во внутреннюю сферу экстрагируемого комплекса. На внешнесферный механизм экстракции Ru (IV) в форме комплексов [RuGlg] и Ru OGlio] " указывает, например, и характер зависимости D от кислотности водной фазы, аналогичный подобным зависимостям для экстракции анионных комплексов других переходных элементов с весьма устойчивой внутренней сферой [16]. [c.84]

Заряженные хелаты. Образование заряженных хелатов катионного или анионного типов в аналитической практике встречается часто. Такие заряженные комплексы органическими растворителями экстрагируются, как правило, только в виде нейтральных тройных комплексных соединений или ионных ассоциатов с присутствующими в водном растворе анионами или катионами соответственно. Анионные хелаты хорошо экстрагируются органическими растворителями в виде ионных ассоциатов с крупными гидрофобными органическими катионами. Этот прием экстракции анионных комплексов получил довольно широкое распростра-ненне [176]. Некоторые общие вопросы экстракции анионных хелатов рассмотрены В. И. Кузнецовым [183]. Экстракция хелатов катионного типа изучена недостаточно, хотя ее значение в аналитической практике и особенно в экстрак-ционно-фотометрическом анализе представляется не менее важным, чем экстракция анионных хелатов, В работах Ю, А. Золотова с сотрудниками [176, 184] [c.125]

Заряженные хелаты. Образование заряженных хелатов катионного или анионного типов в аналитической практике встречается часто. Такие заряженные комплексы органическими растворителями экстрагируются, как правило, только в виде нейтральных тройных комплексных соединений или ионных ассоциатов с присутствующими в водцом растворе анионами или катионами соответственно. Анионные хелаты хорошо экстрагируются органическими растворителями в виде ионных ассоциатов с крупными гидрофобными органическими катионами. Этот прием экстракции анионных комплексов получил довольно широкое распростра-ненйе [97]. Некоторые общие вопросы экстракции анионных хелатов рассмотрены В. И. Кузнецовым [109]. Экстракция хелатов катионного типа изучена недостаточно, хотя ее значение в аналитической практике и особенно в экстракционнофотометрическом анализе представляются не менее важной, чем экстракция анионных хелатов. В работах Ю. А. Золотова с сотрудниками [97, 110] охарактеризованы условия образования и экстракции хелатов катионного типа. Главным из условий извлечения таких комплексов в органическую фазу авторы указанных работ считают присутствие крупных гидрофобных анионов, образующих с положительно заряженным хелатом экстрагирующуюся ионную пару [97, 109, ПО], хотя в других работах [87, 102, 111—114] показано, что некоторые катионные хелаты хорошо экстрагируются неполярными органическими растворителями и в присутствии таких простых анионов, как СГ, Вг", [, 8СЫ , N0" СНзСОО и др. Возможно, это связано с тем, что в последнем случае экстраги руются не ионные ассоциаты, а нейтральные тройные комплексы. Однако в обоих случаях экстракционные характеристики в значительной степени зависят от химической природы аниоиа-партнера и даже от его концентрации [87, 97]. Поэтому теоретическое прогнозирование оптимальных условий выделения или разделения таких соединений можно осуществить только при наличии надежных сведений о константах экстракции, которые найдены экспериментально при условиях, близких к прогнозируемым по составу солевого фона. Если таких данных в литературе найти не удается, то их необходимо получать экспериментально. [c.173]

В статье приводится обзор работ по изучению экстракции анионных комплексов некоторых редких элементов в присутствии катиона дифенилгаунидина. На ряде систем показаны аналитические возможности и преимущества экстракционно-фотометрического варианта определения элементов. Табл.-5, библиогр. - 38 назв. [c.202]

Б табл. 3 приведена сравнительная оценка экстракционных свойств исследованных нами первичных, вторичных, третичных аминов и бен-зилалкиламинов нри экстракции анионных комплексов тяжелых металлов [4]. [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология