Блок-сополимеры полистирол акрилонитри

В последнее время большое значение приобретают полимерные смеси (иолимер-полимерные композиции). К полимерным смесям обычно относят как физические смеси гомо- или сополимеров различной структуры или сополимеров с одинаковыми звеньями, но различным их соотношением, так и блок- или привитые сополимеры, которые строго говоря не являются смесями. Трудности с классификацией этого класса полимерных композиций возрастают еще больше при попытке подразделить полимерные смеси на гомогенные и гетерогенные. К типичным гомогенным относятся смеси ПВХ с сополимером бутадиена и акрилонитрила, натурального каучука с полибутадиеном и полистирола с сополимером бутадиена и стирола, а к гетерогенным — смеси полистирола с натуральным или синтетическим каучуками и сополимера стирола и акрилонитрила с нитрильным каучуком ([13, 14] дополнительного списка литературы). Очевидно, что гетерогенные смеси следует рассматривать как композиционные материалы в истинном смысле слова. Однако на микроуровне они обладают обычно очень сложной структурой. Например, блок-сополимер бутадиена и стирола с повышенным содержанием бутадиена имеет в непрерывной матрице полибутадиена фазу полистирольных блоков с размерами фазовых включений 0,02 мкм. Аналогично в сополимере акрилонитрила, бутадиена и стирола, содержащем привитой и механически замешанный каучук, образуются фазовые включения размером 0,1—0,5 мкм, соответственно не агрегированные и агрегированные, что вносит значительные трудности в классификацию полимерных смесей по их структуре. [c.38]

Ударопрочный полистирол представляет собой смесь полистирола с бутадиеновым или бутадиен-стирольным каучуками или блок- и привитых сополимеров стирола и других мономеров (например, акрилонитрила) с каучуками. [c.119]

Для того чтобы иллюстрировать возможности этих методов (не претендуя на полноту и законченность такого обзора), приведем кратко литературу, описывающую образование некоторых блок-сополимеров при анионной полимеризации или с участием некоторых других живущих полимеров. Получение блок-сополимеров окиси этилена и акрило-нитрила анионной полимеризацией описано Фурукава и др. [79]. Раствор полиэтиленгликоля в толуоле обрабатывали металлическим натрием и получали алкоголятные анионы. Затем в систему медленно добавляли акрилонитрил. Аналогичная работа проведена Новицкой и Конкиным [80]. Морфологическое изучение блок-сополимеров поли-акрилонитрила и полиметилметакрилата, полученных по анионному механизму, проведено Ремпом и др. [81]. Анионная блок-сополимери-зация стирола или изопрена с циклическими октаметилтетрасилокса-нами описана Мортоном и Рембаумом [841. Живущий полистирол или полиизопрен служил инициатором для полимеризации циклических соединений, причем техника эксперимента была такой же, как и при блок-сополимеризации стирола и окиси этилена [53]. [c.86]

Блок-сополимер образуется при добавлении метилметакрилата или акрилонитрила к живым дикарбанионам полистирола. Однако в этом случае третий мономер не может быть добавлен, поскольку реакция полимеризации этих мономеров является самообрывающейся . Если полимеризовать метилметакрилат в присутствии Ма-нафталинового комплекса, то при последующем добавлении стирола или метилметакрилата дальнейшей полимеризации не происходит. [c.299]

Полистирол, содержащий концевые аминогруппы, был получен при использовании в качестве инициатора раствора амида натрия в жидком аммиаке [205]. В цепи полистирола содержится одна концевая аминогруппа. Для получения привитого блок-сополимера сополимер метилметакрилата, акрилонитрила или стирола с небольшим количеством Р-изоцианатэтилметакрилата может быть введен в реакцию сочетания с полистиролом, содержащим концевую аминогруппу. Полистирол, содержащий на конце макромолекулы аминогруппу, также может вступать в реакцию сочетания с диизоцианатом. [c.306]

Он показал, что полученный таким образом красный раствор полимера все еще содержит активные полимерные цепи даже после того, как весь мономер израсходован. При добавлении к этому раствору новой порции мономера полимеризация продолжается. Поэтому такие полимеры были названы живыми полимерами. Введение в систему с живыми полимерами мономера другого вида, также полимеризующегося по анионному механизму, приводит к образованию блок-сополимеров, концевые звенья которых в основном также сохраняют свою активность. Добавление метилметакрилата или акрилонитрила убивает полимер, поскольку полимеризация этих мономеров заканчивается обрывом цепи. Такого типа реакция обрыва цепи, которая, очевидно, включает реакцию концевой карбанионной группы с эфирной группой метакрилата, была с успехом использована для синтеза привитых сополимеров. Так, Ремп с сотрудниками [217—219] добавляли раствор полиметилметакрилата в тетрагидрофуране к полистиролу, полученному при полимеризации стирола в присутствии бензил-натрия или фенилизопропилкалия в качестве катализатора. Монокарбанионы полистирола реагировали с эфирными группами, в результате образовывался привитой сополимер, в котором полиметилметакрилат составлял основную цель, а полистирол — боковые. Выход привитого сополимера достигал 40 % [c.37]

Ультрацентрифугирование в градиенте плотности оказывается полезным не в качестве метода определения молекулярных весов, но как обладающий высокой чувствительностью метод оценки различий в плотностях макромолекул данного образца. Если степень различия между плотностями макромолекул разных типов достаточно высокая, то можно получить распределение с более чем одним максимумом. Бреслер с сотр. [77], применяя методы ультрацентрифугирования в градиенте плотности, отделил блок-сополимер стирола и изопрена от соответствующих гомополимеров в то время как Бухдалу с сотр. [78] удалось разделить сополимер акрилонитрила с винилацетатом на три фракции с отличающимися кажущимися удельными парциальными объемами, причем различие, наблюдаемое между кажущимися удельными парциальными объемами двух фракций, составляло лишь 0,0005 см г. Бухдал с сотр. [79] смог также отделить атактический полистирол от стереорегулярного, при этом удельные парциальные объемы отличались на [c.243]

Бемфорд, Дженкинс и Байн [8] применили этот метод для синтеза чередующихся блок-сополимеров типа полистирол-по ли акрилонитрил путем проведения реакции между полистиролом, цепи которого содержат карбоксильные концевые группы, и полиакрилонитрилом, содержащим в качестве концевых гидроксильные группы. При получении статистических блок-сополимеров исходные полимеры могут содержать те же реакционноспособные концевые группы, которые, однако, участвуют в реакции сочетания с соответствующими бифункциональными соединениями. [c.274]

Привитые и блоксополимеры в отличие от сополимеров, полу ценных обычными способами, обладают свойствами обоих гомопо-лимеров. Так, привитой сополимер крахмала и стирола обладает свойствами Крахмала и полистирола, Блок- и привитые сополимеры получают в промышленном масштабе, например Привитые сополимеры акрилонитрила с целлюлозой и натуральным каучуком, [c.53]

Эпоксидно-фенольный клей для металлов Сополимер стирола и акрилонитрила Пленка- из политетрафторэтилена Пленка из политрнфтор-хлорэтилена Блоки и плиты из полистирола [c.302]

В качестве первого мономера были применены н-бу-тилакрилат [4—7] и акрилонитрил [4—6] с использованием для фотосенсибилизации 1-азо-1-динитрила быс-цик-логексановой кислоты или динитрила азодиизомасляной кислоты в качестве второго мономера применяли стирол или 2-винилпиридин [7]. Молекулы выделяемых сополимеров, вероятно, состоят из блока полистирола (или поливинилпиридина) и блока статистического сополимера обоих использованных мономеров, заключенных между блоками, состоящими из звеньев первого мономера (бутилакрилата или акрилонитрила). Такое строение обусловлено наличием обоих мономеров на второй стадии — стадии роста цепи — и стремлением растущего блока к дезактивации путем взаимного соединения. Влияние на состав сополимера таких условий опыта, как скорость протекания через капилляр на стадии инициирования первого мономера, концентрация мономера, интенсивность освещения и объем зоны освещения, не изучалось. [c.137]

Полистирольные пластмассы включают разнообразные материалы — полимеры, еополимеры и привитые сополимеры, получаемые реакциями радикальной полимеризации и сополимеризации. Широкое применение нашли полистирол (ПС), ударопрочный полистирол (УПС), АБС-сополимеры и различные сополимеры стирола, особенно с акрилонитрилом и метилметакрилатом. Мировое производство их в 1975 г. составило 5 млн. т. В связи с дешевизной стирола, бутадиена и акрилонитрила, удовлетворительными физико-механическими свойствами и разнообразием технического использования получаемых высокомолекулярных соединений полистирольные пластмассы по объему производства занимают третье место, после полиолефинов и поливинилхлоридных пластмасс. Промышленное производство полистирольных пластмасс осуществлено в массе (в блоке) по непрерывной схеме, в эмульсии — по периодической и по непрерывной схемам, в суспензии — периодическим методом. [c.39]