Акрилонитрил в блоке

Радикальная полимеризация протекает по цепному механизму. Активные промежуточные продукты — свободные радикалы. По радикальному механизму полимеризуются соединения с двойной С — —С-связью, такие, как этилен, винилхлорид, винилацетат, винилиден-хлорид, тетрафторэтилен, акрилонитрил, метакрилонитрил, метилакрилат, стирол, бутадиен и др. Радикальную полимеризацию проводят в блоке (в мономере), растворе, эмульсии, суспензии и в твердой фазе. [c.271]

Деструкция полимеров в присутствии мономеров под действием ультразвука была использована д-тя получения блок-сополимеров. Первоначальные попытки сополимеризации метилметакрилата, стирола и винилацетата с подвергающимся деструкции полиметилметакрилатом не приводили к положительным результатам, однако для систем полиакриламид— акрилонитрил [112] и полиметакрилонитрил — акрилонитрил [111] были получены привитые и блок-сополимеры. [c.279]

Задача. Рассчитать долю блоков в цепи с нерегулярным распределением звеньев, если в состав сополимера входит 46% акрилонитрила и 54% акрилами- [c.247]

На рис. 9.3 изображена технологическая схема одной из разновидностей указанного процесса — процесса фирмы Aiontedison (Италия). Сырье — подогретая смесь пропилена, аммиака и воздуха (мольное соотношение 1 1,1 12) — поступает в реактор 1 с псевдоожиженным слоем катализатора, в качестве которого используется смесь высших окислов молибдена, теллура и церия на силикагеле. Реакцию проводят при температуре 420—460 С и давлении 0,2 МПа. Для снятия теплоты реакции в холодильное устройство реактора 1 подается вода. Продукты реакции после реактора I поступают в абсорбер 2, где при 80— 100 °С раствором серной кислоты улавливается непрореагировавший аммиак и образуется 30—35% водный раствор сульфата аммония. Далее в абсорбере 3 водой из газа извлекаются акрилонитрил, ацетонитрил и синильная кислота. Отходящие газы выбрасываются в атмосферу, а водный раствор нитрилов поступает в отпарную колонну 4, с верха которой отгоняется смесь синильной кислоты, ацетонитрила и акрилонитрила, которая затем направляется на разделение в блок ректификационных колонн 5—8. С низа колонны 4 выводится вода, которая вновь возвращается на орошение абсорбера 3. В колонне 5 верхним погоном отбирается синильная кислота. Кубовый продукт колонны 5 поступает в ректификационную колонну 6, в которой с помощью экстрактивной ректифика- [c.284]

Винилацетат, винилхлорид, винилформиат, стирол Акрилонитрил (блок-сополимер) [c.26]

В зависимости от природы основной цепи исходного каучука, ТЭП могут быть разделены на два типа с неполярным эластичным блоком (бутадиен, изопрен и их сополимер со стиролом) и с полярным эластичным блоком (бутадиен-акрилонитрил). [c.449]

В ТО же время в случае полярного эластичного блока с увеличением содержания акрилонитрила в жидком каучуке [c.449]

Для получения гомогенных в основном линейных блок-сополимеров из стирола и натурального или синтетического каучука в результате механических воздействий было использовано перемешивание при помощи мешалок пропеллерного или лопастного типа. Таким же путем с натуральным каучуком, полибутадиеном и сополимерами бутадиена со стиролом и бутадиена с акрилонитрилом были сополимеризованы следующие мономеры стирол и о-хлорстирол или их смеси с другими способными полимеризоваться мономерами, такими, как, например, акрилонитрил или метилизопропенилкетон. [c.281]

Рис. 5. Полимеризация акрилонитрила в блоке в присутствии перекиси бензоила А — 70°, 0,1% перекиси бензоила Б — 100°, 0,1%перекиси бензоила В — 100°,

Рис. 5.2. Блок-схема получения акрилонитрила из ацетонитрила

Рис. 5.3. Блок-схема получения акрилонитрила из бензина

Рис. 5.4 Блок-схема получения акрилонитрила из уксусной кислоты

С учетом этой реакции производство акрилонитрила из уксусной кислоты, полученной карбонилированием метанола, с включением стадии окислительного метилирования можно осуществить по блок-схеме, представленной на рис. 5.4. Расчеты показывают, что при производстве акрилонитрила и метанола через уксусную кислоту расходные коэффициенты на 1 т НАК составят по метанолу — 0,72 т по NH3 — 0,38 т по СН4 — 0,50 т. [c.326]

Наиболее весомым аргументом, свидетельствующим в пользу того, что полимеризация протекает в объеме частиц, является прямое измерение степени набухания заранее полученных частиц полимера, диспергированных в содержащих мономер алифатических углеводородах, при условиях, соответствующих реальным условиям дисперсионной полимеризации [89] (табл. IV.10). Такие исследования показывают, что метилметакрилат при низких и средних концентрациях распределяется между частицами поли-, метилметакрилата и алифатическими углеводородными разбавителями в приблизительно одинаковых концентрациях. Близкие к единице значения для коэффициента распределения получены также из кинетических данных [1]. Сходные результаты установлены при исследованиях родственных систем [60]. Для винилацетата распределение сдвигается в сторону фазы полимера (приблизительно в отношении 2 1). Схожие результаты установлены и для других мономеров, включая акрилонитрил. Согласно экспериментальным данным, распределение мономера не зависит от размера частиц, как это и предсказывается теорией растворов полимеров (стр. 147). Близкие значения для исследуемых величин установлены в измерениях с использованием полимера в блоке, если время наблюдения было достаточным для достижения равновесного состояния. Степень поглощения мономера частицами в этих системах (—10%), когда мономер растворен в непрерывной фазе, много меньше таковой при водноэмульсионной полимеризации. В последнем случае концентрация мономера в частицах полимера может достигать 60—70%, если водная фаза насыщена мономером, мало растворимым в воде [28]. [c.199]

Состав и свойства блок-сополимеров, полученных пластикацией при 15° системы полиметилметакрилат — акрилонитрил [c.307]

Набухание полимера в парах мономера (например, набухание полиметилметакрилата в парах акрилонитрила и стирола, ацетилцеллюлозы в парах акрилонитрила и полиэтилена в парах метилметакрилата и стирола) приводит к разрыву полимерных цепей и образованию полимерных радикалов и, следовательно, блок-сополимеров [80, 122]. Набухание полимера в паровой фазе мономера может играть роль и при гранульной полимеризации. [c.282]

Клайми и Уайт [48] провели аналогичные опыты, изучая поли(акрилонитрил-блок-метилметакрилат). Если учесть осложнения, вызванные временным эффектом при агрегации, то можно сделать вывод о наличии предпочтительного взаимодействия между аналогичными цепями и после точки осаждения. [c.129]

Привитые и блоксополимеры в отличие от сополимеров, полу ценных обычными способами, обладают свойствами обоих гомопо-лимеров. Так, привитой сополимер крахмала и стирола обладает свойствами Крахмала и полистирола, Блок- и привитые сополимеры получают в промышленном масштабе, например Привитые сополимеры акрилонитрила с целлюлозой и натуральным каучуком, [c.53]

Возрастание полярности эластичного блока за счет увеличения в нем содержания акрилонитрила, обеспечивая частичное растворение в полиуретановой фазе эластичного сегмента, приводит к ослаблению взаимодействий в фазе, результатом чего является уменьшение размеров доменов, а следовательно, увеличение их концентрации, поскольку сравниваются полимеры, содержащие постоянное количество уретановых групп. В результате увеличивается концентрация эффективных чепей и улучшаются физикомеханические свойства. Дальнейшее увеличение полярносги эла- [c.450]

Интересный метод удаления бутадиена из фракции С4, пригодный для лабораторной практики, предложен в [45]. При обработке фракции анионным катализатором - динатрийтетра-а-метилстиролом (223-273 К) достигается -100%-й выход жидкого полибутадиена, а при дополнительном введении мономеров (акрилонитрил, изопрен, метилметакрилат) полимеризационное извлечение изобутилена связано с образованием блоксополимера типа А-Б-А (Б -полибутадиеновый блок). [c.22]

Согласно одному патентному описанию, акрилонитрил может быть полимеризован фотохимическим путем в присутствии небольшого количества (0,1%) вицинального поликарбонильного соединения, например диацетила, 2,3-пеитандиона, бензила или фенил-глиоксаля. Источником света может служить солнце, ртутная лампа, вольфрамовая лампа или любой источник, дающий свет с длиной волны 1800—7000 А. Эта методика может быть применена к полимеризации в эмульсии и к полимеризации в блоке или растворе [58]. [c.27]

Представляет собой смесь полистирола с каучуками или блок- и привитые сополпмеры стирола и других мономеров (например, акрилонитрила) с каучуками. [c.257]

Эпоксидно-фенольный клей для металлов Сополимер стирола и акрилонитрила Пленка- из политетрафторэтилена Пленка из политрнфтор-хлорэтилена Блоки и плиты из полистирола [c.302]

Япон. пат. 72/154 35 Dai—Nippon, 25.1.1971 22.8.1972. Термоотверждаемые композиции для покрытий на основе смеси раствора преконденсата амино-смолы с дисперсией блок- или привитого сополимера (на основе алкидных смол, виниловых мономеров, например акрилонитрила и других) в органической жидкости. [c.322]

Гребер и Толле [755] подвергали поли- -хлорстирол, обработанный натрийнафтапином в тетрагидрофуране, действию различных мономеров (акрилонитрил, винилпиридин, метилметакрилат, стирол и др.) при этом был получен ряд привитых сополимеров. Показано, что поскольку, в этом случае, привитые цепи остаются живыми , можпо прививать последовательно различные мономеры и таким образом иметь в прививках блок-сополимеры. [c.149]

Термодинамическая совместимость компонентов в блок- и привитых сополимерах и в смесях полимеров .27) Полимеры, совместимые в твердом еоатоянии (согласно приближению Шнейера) (274). Совместимость сополимеров стирол — акрилонитрил различного состава (согласно приближению Шнейера). (274). Полимеры, несовместимые в твердом состоянии (согласно приближению Шнейера) (275). Средняя свободная энергия смешения и ИК спектроскопические параметры взаимодействия сополимеров хлорированного поливинилхлорида [c.9]

Блок-сополимер образуется при добавлении метилметакрилата или акрилонитрила к живым дикарбанионам полистирола. Однако в этом случае третий мономер не может быть добавлен, поскольку реакция полимеризации этих мономеров является самообрывающейся . Если полимеризовать метилметакрилат в присутствии Ма-нафталинового комплекса, то при последующем добавлении стирола или метилметакрилата дальнейшей полимеризации не происходит. [c.299]

Сложные и простые эфиры целлюлозы, пластифицированные виниловыми мономерами и подвергнутые мастикации, образуют блок-полимеры, содержащие небольшие количества гомополимера. Мастикация производных с большим молекулярным весом в присутствии акрилонитрила вообще приводит к образованию псевдоблоксополимеров , которые включают и сшитые фракции. Скопление полиакрилонитрильных цепей в блок-сополиме- [c.310]

Полистирол, содержащий концевые аминогруппы, был получен при использовании в качестве инициатора раствора амида натрия в жидком аммиаке [205]. В цепи полистирола содержится одна концевая аминогруппа. Для получения привитого блок-сополимера сополимер метилметакрилата, акрилонитрила или стирола с небольшим количеством Р-изоцианатэтилметакрилата может быть введен в реакцию сочетания с полистиролом, содержащим концевую аминогруппу. Полистирол, содержащий на конце макромолекулы аминогруппу, также может вступать в реакцию сочетания с диизоцианатом. [c.306]

Изучая набухание полиметилметакрилата в акрилонитрило, стироле, винилиденхлориде, винилацетате и т.д., а также целлюлозы в акрилонитриле и полиэтилена в метилметакрилате и стироле, Церезе [70] удалось получить соответствующие блок-сополимеры и установить радикальный механизм механохимического процесса. [c.342]

Шибукава и Накагуши [63] изучили распределение по молекулярным весам полимера, образующегося в водном растворе, и полимеризацию акрилонитрила в блоке. Они также измерили константу Хаггинса к этого полимера. Однако выводы, сделанные ими относительно степени разветвленности, довольно неопределенны. Бензассон и Бернас [64] осуществили полимеризацию акрилонитрила под действием излучения (источник Со ) и отметили наличие пост-эффекта. Полимер, полученный в результате пост-эффекта, обладал более низкой характеристической вязкостью при одном и том же молекулярном весе и более высоким значением константы Хаггинса к, которое указывает на наличие боковых цепей. Однако количественных оценок степени разветвленности не приведено. [c.258]

Захваченные радикалы, оставшиеся в частичках полимера после авершения эмульсионной полимеризации, были использованы для инициирования роста блока полимера из вновь добавленного мономера. Таким путем был осуществлен рост блока полиакрилонитрила на поливинилхлориде, поливинилиденхлориде и их сополимерах при добавлении мономерного акрилонитрила в реакционный сосуд сразу же после завершения эмульсионной полимеризации указанных мономеров [101]. Аналогично на поливинилацетате, полученном методом эмульсионной полимеризации, был осуществлен рост блоков полиметилметакрилата [102]. [c.271]

Протекание этих реакций было подтверждено экспериментальным путем. Смеси очищенного натурального каучука с полибутадиеном [46], а также смеси сополимеров бутадиена и стирола, бутадиена и акрилонитрила с полибутадиепом [47] при совместной пластикации в атмосфере азота образуют гели с высоким содержанием обоих каучуков. Золь-фракции обладают характерными свойствами блок-сополимеров, состоящими в том, что основное количество каждого из полимеров остается в виде суспензии в смеси растворителей, в которой один из исходных полимеров растворим, а другой — полностью осаждается. Присутствие акцепторов радикалов препятствует образованию геля и обеспечивает возможность количественного осаждения фракций исходных полимеров [c.491]

Хикс и Мелвилл [201] предложили новую методику получения блок-полимеров. Первый мономер, содержащий подходящий фотосенсибилизатор, пропускают с большой скоростью через капилляр в сосуд, содержащий второй мономер. Капилляр облучается очень интенсивным ультрафиолетовым светом, дающим концентрации радикалов вплоть до 10 мол л (при нормальной полимеризации концентрация радикалов обычно равна 10 мол л). По мере прохождения через капилляр радикалы растут в результате присоединения звеньев первого мономера. В конце капилляра радикалы вводятся во второй мономер, который находится в избытке поэтому здесь рост происходит главным образом за счет присоединения звеньев второго мономера. В результате образуется блок-полимер, имеющий структуры (А)ДВ)т или (А) (В)т(А) , в зависимости от характера обрыва цени. Хотя анализы продуктов трудны, все же их результаты [201] показывают образование блок-полимеров в системах бутилак-рилат — стирол и акрилонитрил — стирол. [c.244]

Роскин [85] исследовал различные способы полимеризации акрилонитрила. Полимеризация в блоке осуществлялась при нагревании до 50—60° в присутствии 0,1—1% пер екиси бензоила. При этом получался окрашенный продукт, трудно растворимый в диметилформамиде даже при нагревании до 120—130°. [c.442]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология