Металлил, хлористый сополимеры

Недостатком, ограничивающим применение виниловых сополимеров, например в качестве покрытий для металлов, является плохая адгезия. Для повышения адгезии рекомендуется использовать специальную грунтовку или модифицировать сополимеры так, чтобы в их состав входили агенты с хорошими адгезионными свойствами. Обычно в качестве таких агентов применяют мономеры, содержащие карбоксильные группы, в частности, малеиновый ангидрид, метакриловую или итаконовую кислоту. Типичный сополимер, обладающий повышенной адгезией к металлам, состоит из хлористого винила (85%), винилацетата (13%) и малеинового ангидрида (2%). Сополимеры могут содержать гидроксильные группы, полученные частичным гидролизом ацетатных групп в сополимере. Такие сополимеры не используются в качестве покрытий, а добавляются к растворам обычного сополимера для достижения нужной адгезии. [c.407]

В зависимости от условий переработки и эксплуатации стабилизатор полимеров и сополимеров винилхлорида должен задерживать термо- и фотоокислительные процессы, связанные с отщеплением хлористого водорода и образованием свободных радикалов подавлять вторичные реакции деструкции и сшивки, вызванные отрицательным действием продуктов распада (хлористого водорода, макрорадикалов, легко окисляющихся ненасыщенных соединений), а также влиянием примесей, ускоряющих распад, например металлов переменной валентности (железа) и др. Следовательно, в состав стабилизирующей системы для полимеров этого типа должны входить акцептор хлористого водорода, антиоксидант, абсорбер ультрафиолетовых лучей [c.31]

Стереоспецифические катализаторы. Используя катализаторы на основе алкилов алюминия и четыреххлористого титана (такие стереоспецифические катализаторы рассматриваются в гл. 9) можно получить блок-сополимеры в две стадии. Один из мономеров полимери-зуют в среде инертного растворителя с образованием растворимого полимера с активным концом цепи. При последующем добавлении второго мономера происходит блок-сополимеризация. В качестве первого мономера можно использовать пентен-1, октен-1, циклогексен, бутадиен и изопрен бромистый и хлористый аллилы, хлористый металлил, изопрен, бутадиен, стирол, бутен-1, октен-1 и хлоропрен могут быть вторыми компонентами таких реакций [37]. [c.92]

Введение в структуру полиэтилена, полипропилена, сополимеров этилена с пропиленом и другими а-олефинами функциональных групп в результате процессов сульфохлорирования, галогенирования, фосфорилирования позволяет осуществлять сшивание в результате реакций с различными реагентами. Так, наиболее подробно исследованное и используемое в промышленности сшивание (вулканизация) сульфохлорированного полиэтилена [1, 2] может протекать при взаимодействии сульфохлоридных групп с окислами металлов с образованием солей или с диаминами с образованием сульфамидных групп. При взаимодействии с диаминами поперечные связи образуются также благодаря реакции их с атомами хлора, находящимися в Р-положении по отношению к сульфохлорид-ным группам и связанными с третичными атомами углерода. Реакция сопровождается выделением хлористого водорода. Образование двойных связей при отщеплении хлористого водорода и сернистого ангидрида от сульфохлорированного полиэтилена под влиянием тепла позволяет проводить сшивание полиэтилена серой в присутствии ускорителей, применяемых при вулканизации каучуков. [c.89]

Сополимеры хлористого винила или хлористого винилидена с небольшим количеством винилового эфира более эластичны, чем гомополимеры этих винильных хлорпроизводных, и приобретают хорошую адгезию к металлу, что повышает практическую ценность этих сополимеров как материалов для химически стойких и малогорючих защитных покрытии. [c.520]

Покрытия на основе виниловых полимеров (перхлорвиниловые эмали, лаки, а также эмали и лаки на оснрве сополимеров винилхлорида с другими мономерами) применяются для защиты только надземных участков трубопроводов, где контроль за их состоянием и ремонт могут сравнительно легко осуществляться. Для условий подземной прокладки они не пригодны. Основными недостатками перхлорвиниловых покрытий являются низкая прочность сцепления с металлом и подверженность деструкции под влиянием даже небольшого нагрева (45 °С) отцепляющийся при этом хлористый водород вызывает коррозию трубной стали. [c.58]

При взаимодействии полиметакриловой кислоты с гидразином или гидразингидратом получаются гидразиды полиметакриловой кислоты [1280]. Сополимер бутадиена с метакриловой кислотой образует с окислами металлов (Мп, Са, 51, Ва, РЬ, 2п, С(1) соли, растворимые в органических растворителях [1281]. Изучалась реакция циклизации сополимеров стирола, метакриловой кислоты и хлористого акроила [1273]. [c.507]

Исследована полимеризация аллилацетата в массе при 65— 90° С с перекисью бензоила. На одну молекулу последней образуется более двух молекул полимера б4 При полимеризации аллилацетата (давление I—1000 атм) молекулярный вес образующегося полимера возрастает с увеличением давления 1 . Получены сополимеры аллилацетата со стиролом, хлористым винилом 866,1867 а также привитой сополимер из полистирола (или его полимерных производных и других непредельных соединений) и аллилацетата б8 Аллилацетат входит в состав композиций эпоксисодержащих сополимеров глицидных эфиров ненасыщенных кислот, применяемых для защиты металлов от коррозии 1869. [c.592]

Полимеры и сополимеры хлористого винилидена обладают заметной стабильностью к действию солнечного света, но они нестабильны при температурах выше 100° С и желтеют при хранении. При более высоких температурах протекает термическая деструкция с выделением хлористого водорода. Этот процесс ускоряется под влиянием некоторых металлов, таких, как железо. Бойер предполагает, что отрыв молекулы хлористого водорода от полимерной цепи по закону случая приводит к образованию атома хлора и одновременно двойной связи. Этот атом хлора приобретает активность аллильного хлора, что облегчает отрыв другой молекулы хлористого водорода от цепи и возникновение другой двойной связи. В результате образуются полиеновые последовательности с чередующимися двойными связями. Длина последовательностей определяет интенсивность окраски полимера. Механизм инициирования процесса дегидрохлорирования объяснен неудовлетворительно. Возможно, что инициирование протекает по концевым ненасыщенным группам, образовавшимся при передаче цепи. Другими потенциально нестабильными местами являются третичные атомы углерода, присутствующие в цепи вследствие разветвлений, или кислородные мостики, или двойные связи, существование которых в полимерной цепи обусловлено выделением хлористого водорода Сообщалось, что сополимеризация со стабильным сомономером является эффективным средством увеличения теплостойкости или по крайней мере сводит до минимума окрашивание. Этилакрилат, входящий в цепь поливинилиденхлорида, блокирует автокаталитическое дегидрохлорирование и приводит к эффективному уменьшению длины полиеновых последовательностей, способствующих окрашиванию. Подобные сомономеры также снижают температуру размягчения полимера, уменьшая его термическое разложение при переработке. [c.422]

Экструзию сополимеров хлористого винилидена следует проводить на оборудовании, в котором все нагретые поверхности, контактирующие с полимером, изготовлены из цветных металлов. Железо сильно катализирует дегидрохлорирование, что приводит к коррозии нагретых частей и засорению полимера. Никель, хастеллой Д, дураникель, ксалой 306, стеллит 10, магниевые сплавы — материалы, рекомендованные для изготовления шпеков, прессформ, лопастей дробилок и для футеровки цилиндров. [c.423]

Так, на основе полиэтиленовых покрытий горячей сушки получаются прочные грунты, а на основе полибутилметакрилата, превращенного в трехмерный полимер, — покрытия, обеспечивающие высокую износоустойчивость картонных типографских матриц. Открывается возможность применять для получения грунтов горячей сушки полиБИНИлацетат и многие другие линейные полимеры и сополимеры, за исключением хлорсодержащих полимеров, непригодных для грунтовок по металлам вследствие выделения хлористого водорода. [c.108]

Жидкие сонолимеризаты изобутилена, пропилена, н-бутилепа, гексадиена-1,5 и а-метилбутадиена-1,3 служат изоляционными маслами в электротехнике [762]. Сонолимеризаты изобутилена, стирола и дивинилбензола пригодны для изготовления твердых изоляционных материалов [763]. Качества сополимеризатов дивинила со стиролом могут быть улучшены путем добавления к ним сополимеризатов изобутилен-диолефин-1,3-стирол [764]. Из сополимеров изобутилеп-диолефин-нитрил акриловой кислоты можно изготавливать подошвы для обуви [765 ]. Последние сополимеры также являются хорошими мягчителями для поливинилхлорида, полистирола или смол [766]. При обработке сополимера изобутилена с бутиленом-2 и стиролом хлористым ацетилом и по-следзгюш,ем взаимодействии продуктов реакции с циклопентадиеном получаются высыхающие покрытия для металла, дерева и других материалов [767]. [c.328]

На пластмассы, которые нельзя непосредственно металлизировать, наносят адгезионные слои. Последние представляют собой лаковые пленки с наполнителем или без него, обладающие высокой адгезией как к металлу, так и неметаллу. В качестве адгезионных слоев без наполнителя используют термореактивные смолы (типа полиамидноэпоксидных, фенолформальдегидных, мочевиноформ альдегидных, алкидных, полиамидов, полиэтанов и полиэфиров). Их используют при металлизации изделий из фенольной пластмассы, сополимеров, винилацетата, ацетатцеллюлозы, стекла и стеклотканей. Адгезионный слой наносят на изделие поливом или при помощи валика . Толщина слоя 25—125 мкм слой отверждают, затем металлизируют и при соответствующей для данного материала температуре и давлении осуществляют окончательное отверждение. В качестве наполнителя адгезионной пленки для обеспечения требуемой степени шероховатости поверхности используют окись железа, электрокорунд, наждак. Для получения высокой степени шероховатости поверхности рекомендуется использовать в качестве наполни-те.тя порошки, растворимые в кислотах или воде, например карбонат кальция, хлористый натрий и т. д. После сушки адгезионного слоя наполнитель вытравливают в соответствующем растворителе, благодаря чему в пленке создаются углубления. [c.41]

Лосев и Тростянская наблюдали совместную полимеризащтю метил-випилового эфира с акрютатами и малеиповымангидридом. Шостаковский нашел, что винилэтиловый эфир дает сополимер с хлористым винилом под влиянием перекиси бензоила, хотя в чистом виде винилэтиловый эфир нечувствителен к действию перекисей и способен полимеризоваться только ири наличии кислот или хлоридов металлов. [c.245]

Условия реакции, необходимые для проведения гидрирования ненасыщенных полимеров без деструкции макромолекул, в принципе не отличаются от описанных выше условий для деструктивных процессов. При недеструктивном гидрировании в качестве катализаторов рекомендуется использовать никель или благородный металл. Эти катализаторы позволяют проводить процесс при достаточно низких температурах. Хромомедные и молибденовые катализаторы обычно не применяют. В реакциях гидрирования ненасыщенных полимеров при температурах, необходимых для протекания недеструктивного процесса, эти катализаторы малоактивны, При повышении температуры до уровня, при котором происходит значительное насыщение двойных связей, эти катализаторы вызывают сильную деструкцию цепей. Эффективное превращение полимеров и сополимеров бутадиена в недеструктированные гидрированные продукты достигается при использовании никеля на кизельгуре как катализатора при температуре около 230° и давлении водорода 35 кг см [266]. Подходящими растворителями являются метилциклогексан или декалин. Количество катализатора зависит от типа гидрируемого полимера и от требуемой степени его насыщения. В зависимости от заданной степени остаточной ненасыщенности в продукте реакции количество катализатора для гидрирования стандартного эмульсионного полибутадиена можно изменять в пределах 5—10 вес.% от полимера. В этих условиях остаточную степень ненасыщенности в полибутадиене, определяемую по взаимодействию с хлористым иодом [273], можно снизить за 3—6 час до 5—20% при содержании двойных связей в исходном полимере 95%. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология